Рассмотрение равновесия

Для описания фазового равновеси в системах газ—жидкость и газ — твердое тело при высоких давлениях используются такие термодинамические параметры компонентов системы как летучесть, коэффициент активности, парциальные молярные объемы 1и другие, которые обычно применяются и лри рассмотрении равновесия в гетерогенных системах при низких давления. [c.7]

Как уже указывалось раньше при рассмотрении равновесия реакции, пиролиз этана осложняется обратной реакцией — гидрированием этилена. Кассель и другие [60], исследуя скорость образования водорода, установили, что начальное дегидрирование этана до этилена является реакцией первого порядка в интервале давлений от 200 до 1500 мм рт. ст., ж предложили следующее уравнение [c.77]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

В настоящее время экспериментально доказано присутствие в такого рода растворах и заряженных, и незаряженных ассоциированных частиц. Влияние подобных комплексов на свойства растворов электролитов не ограничивается только явлениями электропроводности. Его необходимо учитывать и при рассмотрении равновесия в растворах электролитов. Образование ионных двойников, тройников и незаряженных комплексов должно сказываться также на протекании других процессов, например диффузии. [c.133]

Непосредственно из рассмотрения равновесия реакции (IV) получаем давление пара СО2, над раствором моноэтаноламина [c.148]

Такое сложное для рассмотрения равновесие часто встречается в практике инженера-химика. Особенные сложности возникают при увеличении числа компонентов. Авторы настоящей работы рассчитали равновесие идеальной двухфазной системы нормальных парафинов, состоявшей из водорода На и двадцати первых членов метанового ряда [12]. [c.139]

СТРОГОЕ РАССМОТРЕНИЕ РАВНОВЕСИЙ В РАСТВОРАХ СЛАБЫХ КИСЛОТ И ИХ СОЛЕЙ [c.473]

В разд. 5-5 мы строили график титрования сильной кислоты сильным основанием, но отказались от решения более трудной задачи о титровании слабых кислот, которая связана с рассмотрением равновесий. Выведенное выше общее уравнение (13) позволяет проводить расчеты титрований такого типа. [c.476]

При выводе уравнения закона действующих масс в реальных системах, казалось бы, логично использовать тот же путь, что и для идеальных систем, привлекая при рассуждениях вместо уравнения состояния, справедливого для идеальных газов, уравнения для реальных газов. Этим путем в свое время пошел Ван-Лаар при исследовании состояния равновесия в реальных системах. Однако при таком рассмотрении равновесия встретились трудности, связанные в первую очередь с тем, что нет общего уравнения состояния для реальных газов, справедливого в широком интервале давлений. Если же при выводе уравнения для энергии Гиббса газовой смеси воспользуемся одним из приближенных уравнений состояния, например уравнением [c.270]

При рассмотрении равновесия практически взаимно нерастворимых жидкостей могут встретиться два случая [c.79]

При взаимодействии достаточно сложных радикала и молекулы возможен отрыв от молекулы не только атома, но и радикальной группы. Рассмотрение равновесия реакций К + К(1)—К(2) [c.164]

На практике при работе с химически реакционноспособными системами зачастую приходится иметь дело с гетерогенными системами, которые могут существовать, например в различных афегат-ных состояниях, и в которых возможно перераспределение различных химических компонентов между сосуществующими фазами. При изучении химических процессов в таких системах химическая термодинамика позволяет ответить на ряд важнейщих вопросов, таких, например, как максимально возможное число разных фаз, сосуществующих в данных условиях, соотнощение количеств веществ в различных фазах после установления в системе равновесия и т.д. Данная часть учебного пособия посвящена обсуждению основных вопросов, наиболее часто встречающихся на практике при рассмотрении равновесий в гетерогенных системах и в многокомпонентных смесях. [c.126]

При рассмотрении равновесия в таких системах обычно используют следующие упрощения. [c.165]

При этом металлическая платина заряжается отрицательно, а раствор — положительно, вследствие чего возникает разность потенциалов между платиной и раствором. Поэтому при рассмотрении равновесия для приведенной реакции диссоциации необходимо учесть, что Н , покидая платину, совершает работу против электрических сил. Таким образом, в равновесии [c.254]

На основании рассмотрения равновесия протолиза Н28 обоснуйте возможность осаждения сульфидов при различных значениях pH. [c.528]

При первом знакомстве с химическим равновесием в гл. 14 мы определяли его с кинетической точки зрения равновесие устанавливается в том случае, когда противоположно направленные реакции идут с одинаковыми скоростями. Однако к рассмотрению равновесия можно подойти и на основе термодинамики-той области науки, которая имеет дело с энергетическими соотношениями. В данной главе мы покажем, что положение равновесия можно предсказывать, пользуясь определенными законами и представлениями термодинамики. [c.171]

При рассмотрении равновесий в растворах электролитов используется активность, а не концентрация. Почему [c.252]

При рассмотрении равновесий на границе фаз с участием заряженных частиц (в частности, на границе электрод — раствор) фундаментальное значение имеет понятие электрохимического потенциала. Формально электрохимический потенциал можно определить по аналогии с определением химического потенциала. Как следует из химической термодинамики, химический потенциал незаряженной частицы I равен [c.100]

Перейдем теперь к рассмотрению равновесия бинарного жидкого раствора с твердой фазой. Если не рассматривать систем, в которых образуются твердые растворы (см. главу IV), то обычно жидкости практически совершенно нерастворимы в твердых телах (точка на рисунке 28 в этом случае сливается с точкой О2) и поэтому говорят о равновесии раствора с чистым твердым телом. Равновесный раствор, как уже указывалось, называется насыщенным, а концентрация Х2 — растворимостью твердого тела. [c.148]

При рассмотрении равновесий имеет значение особый случай, когда взятые исходные вещества реагируют в своих стандартных состояниях (при парциальных давлениях, равных 1 ат) с образованием продуктов также в стандартных состояниях. Из уравнения (П1.11) следует, что при этом [c.54]

При качественном рассмотрении равновесий часто используют принцип Ле-Шателье воздействие на равновесную систему, приводящее к изменению какого-либо ее параметра, вызывает в системе процессы, противодействующие изменению этого параметра. Например, повышение температуры равновесной смеси газов Hj, [c.56]

Это заключение совпадает с тем, которое было сделано в 11.4 при рассмотрении равновесия с помощью закона действия масс. Термодинамическое рассмотрение химического процесса позволяет нам сделать, по крайней мере, четыре важных заключения, не вытекающих из закона действия масс [c.218]

Настоящая глава посвящена рассмотрению равновесий первых трех типов. Что касается окислительно-восстановительного равновесий, то в силу некоторой специфики этого класса реакций и связанными с этим особенностями описания соответствующих равновесий им будет посвящена отдельная глава. [c.232]

Физико-химический анализ включает рассмотрение равновесий и химических взаимодействий в сложных многокомпонентных системах с помощью геометрических методов исследования зависимости физических свойств от состава и условий существования системы. [c.5]

Иногда, особенно при рассмотрении равновесий с участием конденсированных фаз, вместо летучести используется термодинамическая активность а, величина, равная отношению а = /// летучести / в данном состоянии к летучести f° в стандартном состоянии при одной и той же температуре. В этом случае [c.153]

Криоскопическая формула. Криоскопическую формулу (XIV.4) можно получить также из уравнения Клапейрона—Клаузиуса. Однако существуют и другие способы вывода. Используем для решения задачи метод, основанный на рассмотрении равновесия между раствором и твердой фазой при температуре замерзания раствора. Для упрощения допустим, что растворенное вещество нелетуче и что при температуре замерзания выделяются кристаллы чистого растворителя (точки А, А", см. рис. 72). [c.214]

В некоторых случаях, особенно при рассмотрении равновесия с участием конденсированных фаз, выгоднее использовать иное стандартное состояние вещества при давлении, равном 1 атм (или 0,1 МПа). [c.55]

Рассмотрение равновесия между растворяемым веществом и растворителем объясняет существование пересыщенных растворов, в которых формально содержится большее количество растворенного вещества, чем это отвечает определению насыщенного раствора. Отметим, что расположение частиц в кристалле является строго упорядоченным и поэтому для начала кристаллизации необходимо, чтобы 4—8 частиц вещества, хаотически перемещающихся, оказались случайно расположенными так, как этого требуют законы кристаллической структуры. До образования центров кристаллической решетки кристаллизация невозможна, и какое-то время может существовать пересыщенный раствор. [c.148]

Это уравнение, введенное Гиббсом, есть уравнение правила фаз Гиббса. Оно имеет большое значение в химии, так как является систематизирующим принципом при рассмотрении равновесий в сложных системах, значительно облегчающим изучение свойств таких систем. Например, оно позволяет сразу дать [c.54]

Подобно то.му как это было сделано во втором приближсиип теории Дебая и Гюккеля при рассмотрении равновесия в раствора.ч электролнтов, можно было бы попытаться учесть влияние конечных размеров ионов и ввести параметр а в уравнения для электропроводности. Так, Пите (1953), следуя Ла Меру, учел не только размеры иоиов, ио и дополнительные члены разложения в ряд показательной функции (ем. раздел 3.3.3), а Робинсон и Стокс (1955) учли изменение вязкости раствора с концентрацией. [c.124]

Таким образом, в водном растворе ортофосфорной кислоты присутствуют ионные и молекулярные частицы семи различных видов Н3РО4, Н2РО4, НРО4, РО , Н2О, Н и ОН . Это могло бы очень сильно усложнить рассмотрение равновесий, если бы не некоторые допустимые в такой ситуации приближения. [c.245]

До тех пор пока в растворе имеется твердый Ag l, его влияние на равновесие не изменяется. Подобно тому как мы поступаем с концентрацией Н2О при рассмотрении равновесия диссоциации воды, концентрацию твердой соли можно включить в константу равновесия. Тогда [c.249]

Впервые решение задачи о распределении вертикальных и горизонтальных давлений на стенки и днище емкости было получено Янссеном в 1895 г. Расчетные уравнения выведены при рассмотрении равновесия элементарного слоя сыпучего материала, заключенного между двумя параллельными стенками. В теоретической работе [36] рассмотрено решение для активного и пассивного напряженного состояния сыпучего тела от действия вертикальной стенки. В случае активного давления, которое возникает в результате смещения ее в сторону от сыпучего материала (нри 01/03 >1), линия скольжения частиц (рис. 3) будет в направлении стрелки по прямой 1—0. В случае пассивного давления, которое возникает от перемещения стенки в сторону сыпучего тела (при 61/03 < 1), линия скольжения будет в направлении стрелки но прямой 0—2. Линии скольжения 1—0 и [c.33]

Гипотезу о сводообразовании в сыпучих телах впервые высказал Энгессер, который полагал, что статический свод, воспринимающий на себя давление вышележащих слоев, не передает никакого давления на внутреннюю, нодсводовую часть и должен состоять из твердых, расклиненных между собой частиц. На основе этой гипотезы развита теория [78] применительно к прокладке горных выработок (тоннелей) и найдено аналитическое решение формы кривой разгружающего свода, доказанное экспериментально. Оно положено в основу дальнейших исследований о сводообразовании в сыпучих материалах, находящихся в замкнутом объеме, например в вертикальной емкости [87]. На рис. 5, а показана схема сил при рассмотрении равновесия объема, заключенного между двумя параллельными стенками и днищем. При небольшом перемещении днища АВ вниз, имитирующем перемещение нижележащих слоев под действием веса вышележащих, выпуск сыпучего материала из отверстия емкости и др., над днищем образуется неподвижный загружающий свод естественного равновесия АОВ. Необходимым и достаточным условием равновесия будет равенство нулю суммы проекций всех сил на координатные оси ху и сумма их моментов относительно этих осей. Это условие выполняется за счет равновесия сил сжатия о и трения т в местах контакта для каждой частицы (рис. 5, в). Рассмотрим равновесие сил, действующих на свод (рис. 5, а) по [78]. Выберем па линии свода произвольную точку М и отбросим правую и нижнюю части свода (ниже точки М), заменив их реакциями Н ж . Принимаем, что на произвольную часть свода МО действует давление Р, равнодействующая которого рх действует посредине отрезка х. При этом допускаем, что давление вышележащих слоев на горизонтальную плоскость равномерно, а давление на свод от сыпучего тела, находящегося над участком МО в зоне его кривизны, практически одинаково. Основным условием равновесия свода является равенство нулю изгибающих моментов относительно любой его точки, в данном случае для точки Ж, т. е. 2Л/м = 0. Тогда условие равновесия для дуги МО будет равно [c.37]

В инженерной практике встреча отся системы самого [)а ,личного типа. Одиако несмотря па то, что они включают снегсмы жидкость — жидкость, жидкость — жидкость — пар и твердое тело — жидкость — пар, наиболее важными системами в технологических приложениях представляются системы жидкость — пар. При рассмотрении равновесия систем ) жидкость — пар можно сразу же выделить [c.164]

В. Равновесие жидкость — пар. При рассмотрении равновесия жидкость — пар обилий состав смеси, вообще говоря, известен. Задача состоит в том, чтобы связать составы жидкой и паровой фаз с составом полной системы, причем так, чтобы соотношения компонентов в фазах и в системе не противоречили друг другу и выполнялись критерии термодииамичес1ЮГо равновесия. [c.164]

Фазовое равновесие жидкость — пар неидеальной смеси показано на рис. 6 и 7. Результатом этого является лишь изгиб кривой (рис. 6) и пересечение линии у х кривой (рис. 7). В этой точке система представляет собой азеотроп-ную смесь, которая при рассмотрении равновесия жидкость — пар ведет себя как чистая система. В пеидеаль-ной системе значения К постоянных равновесия могут быть выражены как [c.167]

Перейдем к рассмотрению равновесия двухкомпопентного идеального раствора. [c.53]

При этом допускается, что скорости движения шара и барабана равны. На рис. XVIH-12 шар в точке М изображен в момент его наибольшего подъема со стенкой барабана, после чего он начнет свободно падать по параболической траектории MJV. Положение шара в точке М определяется углом подъема а, который можно найти из рассмотрения равновесия сил, действующих на шар в этой точке [c.696]

Путем рассмотрения равновесия С+С0гч 2С0 объясните преимуще ства выделения СО или СО2 (в качестве продуктов окисления) при восстановлении оксидов металлов углеродом. [c.584]

При рассмотрении равновесия фаз в гетерогенных системах конечной целью анализа является установление строгих взаимосвязей между параметрами, характеризующими состояние рассматриваемой системы. Общетермодинамическое рассмотрение вопроса (гл. IX) не позволяет характеризовать фазовые соотношения в конкретных системах, поскольку полученные общие выражения требуют решения задачи в явном виде, чего нельзя сделать, не привлекая Л10дельных представлений, С другой стороны, факт существования взаимосвязей между параметрами состояния при равновесии фаз дает основания и подсказывает пути для экспериментального решения вопроса. В этом случае также важно установление закономерностей, опирающихся лишь на самые общие представления [c.254]

Перейдем к рассмотрению равновесия нескольких фаз одного вещества, т. е. однокомпонентной системы. Поскольку /(ф = сопз1, уравнение (8.8) принимает вид [c.148]

Реакции при поатоянном объеме играют в аналитической химии незначительную роль. Для рассмотрения равновесия при этих условиях исходят из свободной энергии реакции Д . [c.42]