Фенантролин замещение в положение

Константы устойчивости комплексов металлов с рядом лигандов, имеющих сходные структуры, часто в первом приближении линейно зависят от основности лиганда log р а р/Са + Ь. Причиной этому служит то, что факторы, имеющие значение при образовании а-связи между лигандом и ионом металла, подобны таким же факторам при протонизации молекулы лиганда, поэтому чем больше основность амина, тем больше константа устойчивости его комплекса с металлом. Величину Ь было предложено считать мерой л-характера связи металл—лиганд [23]. Более детальный анализ этого соотношения для комплексов Си (И) с рядом замещенных салицилальдегида подтвердил такую интерпретацию, но показал, что величина Ь зависит от положения, в котором находится заместитель. Это было интерпретировано как показатель изменчивости я-электронных взаимодействий [24]. Аналогично этому, если сопряжение в ароматической системе расширяется за счет аннелирования большего числа колец или же более тесного их связывания, как, например, при переходе от салицилальдегида к 2-окси-1-нафтальдегиду или от 2,2 -дипиридила к 1,10-фенантролину, это должно, вероятно, приводить к образованию орбиталей лиганда, гораздо более энергетически выгодных для осуществления с ионами металла я-связи. С другой стороны, плотности а-электронов на основных центрах [c.63]

В ряду замещенных фенантролиновых комплексов при введении заместителя в положение 5 в фенантролин можно ожидать увеличения ковалентности в последовательности N02, С1, Н, СНд. Хотя и существует некоторая тенденция изменения изомерного сдвига в этом направлении, различия не выходят существенно за пределы ошибки эксперимента, что указывает на очень слабое влияние заместителя в кольце. [c.217]

Сайкес [38] синтезировал моноиодметилаты 10-хлор-, 10 ацетамино-и 10-бром-п-фенантролинов. Во всех случаях единственными продуктами реакции были соответствующие Ю-замещенные 8-иодметилаты. Позднее этот автор [39] показал, что у моноиодметилатов п-фенантролинов, замещенных в положении 2, четвертичным становится атом азота в положении 8. Невозможность получить какой-либо из 1-иодметилатов Сайкес объясняет стерическими затруднениями у атома азота в положении 1, обусловленными наличием заместителя в положении 2. [c.275]

Диметилщавелево-уксусная кислота Продукты декарбоксилирования Мп + в комплексе с 1,10-фенантролином. Замещение в последнем положения 2 группой ЫНа повышает каталитическую активность комплексов [85] [c.567]

Название фенантролин применяется для обозначения любой из трех гетероциклических систем — I, И и И1,— образующихся в результате замещения двух групп — СН=в кольце фенантрена на — N = одной в положении I или 4 и второй в положении 5 или 8. Эти циклические системы можно считать так-.же 4,5-диаза- (I), 1,5-диаза- (И) и 1,8-диазафенантренами (И1). Нумерация атомов аналогична принятой для фенантрена (IV). Несмотря на то что систематическая номенклатура обладает рядом достоинств, в настоящей главе применяется широко распространенный термин фенантролин. Как будет показано ниже, все три основных соединения — I, II и III — могут быть получены реакцией Скраула из соответствующих о-, м- и п-фенилендиаминов, вследствие чего различают о-, м- и п-фенантролины. [c.266]

Однако Дрюи и Шмидт [30] сообщили о получении- с 90%-ным выходом ж-фенантролин-9,10-хинона при окислении 9-метокси- или 9-окси-л(-фенантро-лина смесью дымящей азотной и серной кислот. Авторы указывают, что при действии других окислителей этот продукт не образуется. Подобным образом 9-метокси-п-фенантролин превращается в п-фенантролин-9,10-хинон, а 9-ме-токси-о-фенантролин — в о-фенантролин-9,10-хинон. Сообщается, что в эту реакцию вступают фенантролины, имеющие свободную или замещенную гидроксильную или аминную группу в положении 9 или 10 [31]. [c.272]

Для выяснения вопроса о влиянии хишческой природы дипиридила и его аналогов на реакцию с ионами металлов мы пошли по пути сравнения констант нестойкости комплексов с данным об основности органического адденда. Приступая к исследованию, мы стремились исключить возможность пространственных помех как в комплексе, так и в молекуле органического вещества. Для этой цели сравнивали соединения не содержащее заместителей в положении 3 в качестве металла употребляли одновалентную медь. Следует отметить, что Брандт и Гульстрем [13] исследовали комплексообразование замещенных 1,10-фенантролина с Ре -ионами. Сопоставление констант диссоциации ионов комплексообразователя р.чда дипиридила [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология