Фенантролин в положения

Многие комплексные соединения плохо растворимы в воде, их образование и свойства зависят от структуры амина. Так, труднее всего образуются комплексы с гетероциклическими аминами, содержащими различные заместители в соседнем полО/кении с атомом азота. Кристаллические соединения с 2,4-диметилпиридином, 2,4-диметилхинолином и лигандами с ОН--группами или галогенами в а-положении не удалось получить. Другие гетероциклические амины, такие как пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, образуют при добавлении их спиртовых растворов к водным растворам нитрата серебра труднорастворимые в воде соединения. Эти комплексы хорошо растворимы в спирте и ацетонитриле, устойчивы на воздухе, негигроскопичны и, как правило, плавятся без разложения. В преобладающем большинстве случаев серебро координирует две молекулы гетероциклического амина, однако [c.40]

В некоторых случаях, когда в одном из пиридиновых колец фенантролина необходимо показать положение заместителя относительно атома азота, удобно обозначать его греческими буквами а, р и у, как это часто делается в случае аналогичных производных пиридина и хинолина. [c.267]

Как и следовало ожидать, атомы галогена в а- или у-положении пиридинового кольца фенантролина обычно легко замещаются нуклеофильными груп- [c.281]

Образованием в комплексах п-связей можно объяснить и распределение лигандов в спектрохимической серии. Оказалось, что образование я (Ь->М)-связей уменьшает разность между энергиями наивысшей занятой и самой нижней свободной орбиталями в комплексе (т. е. параметр расщепления). Из-за этого у галогенид-ных ионов, для которых подобные связи особенно характерны, значения А очень малы они даже меньше, чем у нейтральных молекул НгО и МНз. Образование л(М-> Ь)-связей увеличивает значение А. Это объясняет положение тех лигандов, которые являются хорошими я-акцепторами (например, СМ", фенантролин, N0 и др.), в конце спектрохимической серии. [c.84]

В микрокристаллах комплексных соединений энергия возбужденного состояния органической части молекулы мигрирует от одного иона р. з. э. к другому. Если наряду со способным к флуоресценции ионом р. з. э. присутствуют ионы других р. 3. э. с близко расположенными уровнями энергии, то энергия возбужденного состояния будет гаситься безызлучательными переходами ионов этих других р. з. э. Вероятность такого процесса и степень тушения флуоресценции будут тем выше, чем больше концентрация посторонних атомов (рис. 7) и чем меньше разница между уровнем триплетного состояния молекулы и ближайшим нижерасположенным уровнем иона р. 3. э. На рис. 2 пунктиром показано положение триплетного уровня молекулы комплекса иона р. з. э. с фенантролином и теноилтрифторацетоном, близкого по величине к уровню возбужденного состояния иона Еи " — и стрелками — расстояние до ближайших нижерасположенных возбужден- [c.101]

Одним из наиболее очевидных требований для использования реагента в аналитических методах является чувствительность реакции. Для выполнения этого требования в случае реакций, протекающих с изменением цвета, необходимо, чтобы в молекуле образующегося комплекса или в исходном реагенте содержались хромофорные группы, которые характеризуются переходами с молярными коэффициентами погашения, лежащими в пределах 10 — 10 л/(моль-см). Такие хромофорные группы имеются у -я- и я-хромофоров. Применение комплексов с d-я-хромофорами ограничивается переходными элементами, в частности теми из них, которые могут существовать в двух степенях окисления, отличающихся друг от друга на один электрон. Для элементов первого большого периода можно привести следующие типичные примеры комплексы кобальта(П1) с ПАН, а также комплексы железа (II) и меди (Г) с 2,2 -дипиридилом и 1,10-фенантролином и их производными. При исследовании комплексов железа (И) с этими реагентами было установлено, что введение заместителей в положения 6 и 6 молекулы дипиридила и в положения 2 и 9 молекулы фенантролина создает стерические препятствия при образовании комплекса. Вследствие этого расстояние между центральным ионом и лигандом увеличивается и соответствующая полоса переноса заряда исчезает. Введение заместителей в иные положения сказывается только на растворимости образующихся комплексов. [c.83]

Колебания рСИ и уСН в области 1350—800 см зависят от количества и положения заместителей. Частота колебаний 7 II в моно-, ди-, три-и тетраметилхинолинах обычно изменяется (в сравнении с аренами) при введении атод1а азота в кольцо и присоединении еще одного аренового кольца. 7СН в акридине, фенантридине, бензохинолинах и их гидрохлоридах поглощают в следующих интервалах 900—860 (для одиночной группы СН), 860—800 и 750—700 (для двух СН, стоящих рядом), 810— 750 и 725—680 (для трех СН, стоящих рядом), 770—735 m 1 (для четырех СН, стоящих рядом). 1,10-фенантролин [c.153]

В присут. 1,10-фенантролина образуется комплекс VII, в к-ром ацетилен занимает 2 разобщенньк положения. Катализатор при этом отравляется и циклизация не происходит. [c.668]

Исходные, до облучения, растворы СПО 16 фенантролино-вого ряда представляют собой смесь циклической А и открытой В форм, находящихся в таутомерном равновесии, положение которого сильно зависит от полярности растворителя и незначительно [c.331]

Название фенантролин применяется для обозначения любой из трех гетероциклических систем — I, И и И1,— образующихся в результате замещения двух групп — СН=в кольце фенантрена на — N = одной в положении I или 4 и второй в положении 5 или 8. Эти циклические системы можно считать так-.же 4,5-диаза- (I), 1,5-диаза- (И) и 1,8-диазафенантренами (И1). Нумерация атомов аналогична принятой для фенантрена (IV). Несмотря на то что систематическая номенклатура обладает рядом достоинств, в настоящей главе применяется широко распространенный термин фенантролин. Как будет показано ниже, все три основных соединения — I, II и III — могут быть получены реакцией Скраула из соответствующих о-, м- и п-фенилендиаминов, вследствие чего различают о-, м- и п-фенантролины. [c.266]

Уже отмечалось, что л-фенантролип может быть получен по методу Скрау па из л-фенилендиамина или 6-аминохинолина. Совершенно очевидно, что вто рое пиридиновое кольцо может присоединяться к 6-аминохинолину (VHI двумя путями — с замыканием цикла либо по углеродному атому в положе НИИ 5, либо в положении 7 хинолинового кольца с образованием соответствен но ангулярного л-фенантролина (IX) или линейного 1,5-диазаантра1Сена (X) Практически образуется только ангулярный л-фенантролин. Ниже (стр. 271) приводится доказательство того, что продукт реакции имеет ангулярную, а не изомерную линейную конфигурацию. [c.268]

Вступая в реакцию с одной молекулой иодистого метила, о-, м- и /г-фенан-тролины легко образуют моноиодметилаты i2HgN2- H3l [12, 27, 36]. Оба атома азота в о- и /г-фенантролинах равноценны и, следовательно, моноиодметилаты, несомненно, имеют строение I и II, однако у ж-фенантролина теоретически возможны две различные четвертичные соли III и IV. Экспериментально удалось получить лишь один иодметилат или сульфометилат [37]. Исходя из общих положений можно предположить, что он имеет строение III. Правильность этого вывода подтверждается исследованиями, результаты которых приведены на стр. 281. [c.274]

Сайкес [38] синтезировал моноиодметилаты 10-хлор-, 10 ацетамино-и 10-бром-п-фенантролинов. Во всех случаях единственными продуктами реакции были соответствующие Ю-замещенные 8-иодметилаты. Позднее этот автор [39] показал, что у моноиодметилатов п-фенантролинов, замещенных в положении 2, четвертичным становится атом азота в положении 8. Невозможность получить какой-либо из 1-иодметилатов Сайкес объясняет стерическими затруднениями у атома азота в положении 1, обусловленными наличием заместителя в положении 2. [c.275]

Уже упоминалось, что N-окиси м- и /г-фенантролинов при действии на них хлорокиси фосфора дают хлорпроизводные, содержащие атом хлора в а-положении пиридинового кольца. Более общий метод получения производных фенантролина с галогеном в а- или у-положении в одном из пиридиновых колец состоит в обработке соответствующих оксипроизводных галогенокисью фосфора или пентагалогенидом фосфора. Этим методом Дуглас и Кермак [54] синтезировали 1-хлор-/г-фенантролин из 1-оксипроизводного почти с количественным выходом. С другой стороны, можно использовать N-метилфенантро-лон, однако в этом случае условия реакции обычно должны быть более жесткими. Применяемые при этом реакции сходны с реакциями в ряду пиридина и хинолина, и поэтому достаточно рассмотреть один-два примера. Первый пример служит доказательством приведенного выше утверждения, что четвертичные метильные соли ле-фенантролина имеют структуру III (но не IV) (стр. 274). [c.280]

Однако Дрюи и Шмидт [30] сообщили о получении- с 90%-ным выходом ж-фенантролин-9,10-хинона при окислении 9-метокси- или 9-окси-л(-фенантро-лина смесью дымящей азотной и серной кислот. Авторы указывают, что при действии других окислителей этот продукт не образуется. Подобным образом 9-метокси-п-фенантролин превращается в п-фенантролин-9,10-хинон, а 9-ме-токси-о-фенантролин — в о-фенантролин-9,10-хинон. Сообщается, что в эту реакцию вступают фенантролины, имеющие свободную или замещенную гидроксильную или аминную группу в положении 9 или 10 [31]. [c.272]

Диметилщавелево-уксусная кислота Продукты декарбоксилирования Мп + в комплексе с 1,10-фенантролином. Замещение в последнем положения 2 группой ЫНа повышает каталитическую активность комплексов [85] [c.567]

Как и следовало ожидать, 2-(2 -пиридил) имидазол занимает промежуточное положение между высокосопряженными молекулами фенантролина и дипиридила и несопряженной молекулой К-ацетилаланина по способности катализировать окисление индигокармина по механизму внешне-сферного переноса электрона (рис. 4). [c.138]

Введение заместителей в молекулу лиганда может воздействовать на ОВ-потенциал различными путями может изменяться основность лиганда кроме того, присутствие заместителя может влиять 1на пространственное расположение донорных атомов, энтальпию гидратации комплекса или на способность к образованию я-связей. Например [65], в ряду метилпроизводных 1,10-фе-яантролина, которые применяются в качестве визуальных индикаторов (см. разд. 4,8.6), ОВ-потенциалы пар F Ls, F Ls уменьшаются от +1,10 В для незамещенного лиганда до +0,84 В для 3,4,6,7-тетраметил-1,10-фенантролина. Это отличается от ОВ-свойств данного реагента в тех случаях, когда в положение 5 вводятся группы N02, С1 или Вг для всех этих производных > + 1,10 В. Было найдено также, что для всех этих реагентов ОВ-потенциал является линейной функцией константы протонирования лиганда такое явление можно ожидать, если учесть соот- [c.162]

Для выяснения вопроса о влиянии хишческой природы дипиридила и его аналогов на реакцию с ионами металлов мы пошли по пути сравнения констант нестойкости комплексов с данным об основности органического адденда. Приступая к исследованию, мы стремились исключить возможность пространственных помех как в комплексе, так и в молекуле органического вещества. Для этой цели сравнивали соединения не содержащее заместителей в положении 3 в качестве металла употребляли одновалентную медь. Следует отметить, что Брандт и Гульстрем [13] исследовали комплексообразование замещенных 1,10-фенантролина с Ре -ионами. Сопоставление констант диссоциации ионов комплексообразователя р.чда дипиридила [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенантролин в положения: [c.171] [c.158] [c.58] [c.268] [c.272] [c.274] [c.281] [c.282] [c.282] [c.288] [c.290] [c.268] [c.274] [c.281] [c.282] [c.282] [c.288] [c.290] [c.33] [c.243] [c.163] [c.359] [c.214] [c.297] [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология