Фенантролиновые комплексы

Мы здесь остановимся только на двух наиболее важных классах окислительно-восстановительных индикаторов, в основе которых лежат дифениламин и 1, 10-фенантролиновый комплекс железа (II). [c.371]

Полосы переноса заряда с центрального иона металла наблюдаются у 1,10-фенантролиновых комплексов Ре " , у пиридиновых комплексов и т. п. Максимумы поглощения у полос переноса заряда лежат обычно в [c.125]

Титрование кобальта солями трехвалентного железа в присутствии фенантролина. Были изучены [724, 1451, 1454, 1455, 1457] свойства фенантролиновых комплексов кобальта. [c.117]

Другой метод [1458] основан на измерении оптической плотности фенантролинового комплекса двухвалентного железа, образующегося при восстановлении комплекса трехвалентного железа ионами двухвалентного кобальта. [c.203]

Рис. 16. Участки кривых ге(lgа) образования фенантролиновых комплексов, полученных с применением железа (И) в качестве вспомогательной центральной группы [34].

Термодинамика образования трис-о-фенантролиновых комплексов железа в растворе. [c.548]

В работе показано, что существенную роль играет ориентация комплексов меди На поверхности, которая зависит от заполнения и типа заместителей. Активность максимальна при малом заполнении и снижается при его увеличении. Такой характер зависимости можно объяснить, если по аналогии с гомогенным катализом [218] предположить, что субстрат (О2) и поверхность электрода находятся в г ЫС-конформации по отношению к центральному иону адсорбированного комплекса. В этих условиях возможна синхронная передача двух электронов на стадии ж по схеме, представленной на рис. 93. При увеличении степени заполнения возможность реализации структуры ж уменьшается и активность падает. Таким образом в случае фенантролиновых комплексов меди непосредственно проявляется роль подложки — углеродного материала. Это является первым исследованием, в котором удалось осуществить электрокатализ кислородной реак- ции органическими комплексами меди. [c.212]

Внешнесферный перенос электрона для фенантролиновых комплексов вполне вероятен, так как фенантролин и дипиридил, обладая сопряженной системой связей, принадлежат к лигандам с высокой проводимостью. [c.137]

Рис. 1.9. Спектр поглощения о-фенантролиновых комплексов Fe(ll).

Перенос электронов с орбит, локализованных преимущественно на атоме металла, на вакантные орбиты лиганда. В качестве примера можно указать па фенантролиновые комплексы. Так, например, в случае комплексных соединений железа (II) происходит перенос электрона с одной из орбит железа ( 2 ) на одну [c.24]

Предполагается, что фенантролиновый комплекс одновалентной меди участвует не только на стадии продолжения и вырожденного разветвления цепей, но и на стадии зарождения ц пей, активируя кислород в комплексе с переносом заряда Си(1) (о-РЬеп) Ог с последующей реакцией его с молекулой углеводорода [c.62]

Учитывая значительную степень аналогии таллия и индия, можно ожидать существования фенантролиновых комплексов и для 1п(1П). [c.597]

Для 1,10-фенантролиновых комплексов железа имеются следующие данные [13] [c.254]

Изучено очень много веществ с целью использования их в качестве окислительно-восстановительных индикаторов. Детальное описание читатель найдет в соответствующих монографиях [12]. Мы остановимся только на двух наиболее важных классах окислительно-восстановительных индикаторов, в основе которых лежат дифениламин и 1,10-фенантролиновый комплекс железа(П). [c.319]

К электродам с анионной функцией относятся мембраны, которые в качестве ионитов содержат комплексы положительно заряженных переходных металлов с нейтральными органическими лигандами, например с о-фенантролином. Комплексные соли типа МЬз(КОз)2, где L - лиганд, функционируют как анионообменники. На их основе разработаны электроды, селективные к ионам IO4 , NO3 , BF4 , СГ. В частности, электрод на основе трис-фенантролиновых комплексов применяется для определения нитрат-ионов. Абсолютная величина градиента ионной функции такого электрода соответствует теоретическому значению, рассчитанному по уравнению Нернста для электродов, обратимых по отношению к однозарядным ионам [c.204]

В. М. Потехиным с сотрудниками было показано, что соли щелочноземельных металлов, ортло-фенантролиновые комплексы Zn , и др. ускоряют окисление жирноароматических углеводородов в гидроперокснды, сохраняя высокую селективность процесса, Ускоряющее действие связано с увеличением скорости образования свободных радикалов и величины / в результате частичного распада гидропероксидов. [c.323]

При добавлении 1,10-фенантролина к кислому раствору соли двухвалентного кобальта (pH около 3) образуется комплекс Со (Phen) зС 2. В присутствии фенантролина этот комплекс легко окисляется, причем образуется фенантролиновый комплекс трехвалентного кобальта Со (Phen) гС з. [c.117]

Описано прямое потенциометрическое титрование разбавленного раствора двухвалентного кобальта раствором Fe la в присутствии 1,10-фенантролина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности составляет около 250 мв на 0,05 м.1 0,01 N раствора Fe b. Можно определять кобальт и фотометрически, измеряя при 510 ммк оптическую плотность образовавшегося фенантролинового комплекса двухвалентного железа красного цвета [1454]. Известны также амперометрические методы [724] с применением одного или двух индикаторных электродов. Косвенные методы основаны на титровании образовавшихся при реакции ионов двухвалентного железа раствором сульфата церия (IV). Фенантролиновый комплекс двухвалентного железа окрашен в красный цвет, а трехвалентного железа —в синий титруют визуально, до перехода красной окраски раствора в синюю, или потенциометрически, с платиновым индикаторным электродом. [c.117]

Фенантролиновый комплекс серебра с бромпирогаллоловым красным экстрагируется нитробензолом из нейтральной среды. Максимум светопоглощения тройного комплекса находится при 590 нм, молярный коэффициент погашения равен 3,2-Ю [767]. Для связывания цианид-, роданид- и иодид-ионов в раствор вводят ионы ртути(П), избыток которых маскируют комплексоном III. Определению мешают только тиосульфат-ионы и золото (III). [c.112]

Известны фотометрические и экстракционно-фотометрические методы определения серебра в этих материалах посредством дитизона, и-диметиламинобензилиденроданина, в виде ионных ассо-циатов фенантролинового комплекса серебра с красителями, например с бромпирогаллоловым красным или бромидного комплекса серебра с бутилродамином. Рекомендуются также пробирные методы определения и весовые методы после осаждения хлорида серебра. [c.176]

Как дипиридильные, так и о-фенантролиновые комплексы ионов двухвалентного железа обладают в водном растворе интенсийной красной окраской. [c.287]

К этим солям близок смешанный нитрозо-о-фенантролиновый комплекс Ре(Н0)2(фен), полученный Хибером и Андерсоном [107 действием о-фенан-тролина на нитрозокарбонил железа Pe( O)2(NO)2 в бензоле. Нитрозокарбо-нил кобальта Со(МО)(СО)з и о-фенантролин в пиридине дают черные с голубым оттенком иглы Со(МО)(СО)(фен). [c.293]

Аналогичные наблюдения [99] были сделаны для комплексов трехвалентного золота, однако селективность в этом случае выше, чем для комплексов двухвалентной платины. Так, для реакции аминов с АиСЦ было найдено Р = 0,15. Для катиона [Аи(Ь1ру)С121 в ацетоновом растворе получена значительно более высокая величина Р, равная 0,5, что связано с большим зарядом ядра. Однако значение Р для соответствующих фенантролиновых комплексов значительно ниже (0,22), что указывает на чувствительность атома золота к изменениям электронной плотности лигандов. [c.209]

Реальный потенциал ферроина можно в значительной степени изменить введением в ядро 1,10-фенантролина различных заместителей. Первым таким производным, предложенным в качестве окислительно-восстановительного индикатора, был нитроферро-ин — 5-нитро-1, 10-фенантролиновый комплекс железа (II). [c.373]

Примером перехода такого типа являются переходы в соединениях 1г(1П) ( 2д) с пиридином в качестве лиганда. Полосы этих комплексов лежат в области 30 000—34 ООО см (2300—3000 Л). Йергенсен [103] отнес эти полосы к переходам t2g - t2gЯ, где орбита п является разрыхляющей я -орбитой молекулы пиридина [103, 200]. Аналогичные полосы найдены у фенантролиновых комплексов Ее (И) они также, по-видимому, относятся к тому же типу и включают п -орбиту фенантролиновой группы. [c.252]

Если методы определения изменений X менее чувствительны или если Я с-1 кс ф> с+ь то полезная область свободной концентрации лиганда значительно уменьшается. На рис. 16 показаны участки кривых образования фенантролиновых комплексов [34]. Концентрация аз комплекса Ре (рЬепап) определялась спектрофотометрически. Так как ступенчатые константы устойчивости фенантролиновых комплексов железа (II) [c.92]

Определение Fe + с о-фенантролином также производится нахождением разницы концентраций Fe + в необлученном и облученном растворах ферросульфата. Окраска о-фенантролинового комплекса двухвалентного железа измеряется при pH 4—5 и длине волны 510 ммк. Методика проведения анализа подробно описана в работе [59]. Молярный коэффициент экстинкции о-фенантролинового комплекса двухвалентного железа при этой длине волны, согласно литературным данным, рвен 11350 [113], 1М00 [115],. 11517 [116], 11020 [117], 11 050 [118]. Молярный коэффициент экстинкции комплекса о-фенантро-лина с Fe + составляет 3,3%, по одним данным [18], и 2,5%, по другим [ИЗ], от величины коэффициента для комплекса двухвалентного железа. Согласно [М9], при использовании о-фенантролинового метода определения Fe + возможно измерять дозы в диапазоне от 1000 до 30 ООО рад. [c.355]

Исследования в области активированного гомогенного катализа в присутствии солей металлов, промотированных М-гетеро-циклами, появились в последние годы. Первой работой в этом направлении стало изучение закономерностей каталитического окисления циклогексилбензола в присутствии нафтенатов щелочноземельных металлоЁ, активированных 1,Ш"фенантролином и а,а-дипиридилом [ 3]. Окисление углеводорода, катализированное вышеуказанной каталитической системой, сопровождается ускорением реакций окисления и заметным возрастанием селективности процесса по 1-фенилциклогексилгидропероксиду. Позже на примере окисления кумола в присутствии нафтенатов цинка и кадмия, ж-диизопропилбензола в присутствии нафтёна-тоБ щелочноземельных металлов [4], промотированных о-фе-нантролином и другими Н-гетероциклами, было показано увеличение скорости и селективности окисления алкилароматических углеводородов. Заметное увеличение скорости и селективности реакции окисления углеводорода в гидропероксид связано с возрастанием доли радикального распада гидропероксида под действием катализатора. Константа скорости распада гидропероксида в присутствии фенантролиновых комплексов с соединениями цинка не превышает 10 с при 100 °С, [c.26]

Известны также некоторые малоизученные изонитрильные производные, которые, вероятно, являются производными Rh". Кроме того, при восстановлении дипиридильногоили 1,10-фенантролинового комплексов Rh" под действием ВН4", Na/Hg или Zn/Hg образуются окрашенные комплексы, которые, возможно, содержат Rh", хотя не исключено, что они являются производными Rh известно лишь, что они не являются гидридами. [c.455]

Стабилизация низшей ступени окисления имеет место также у ди-ниридпловых и фенантролиновых комплексов железа (производные Fe(III) неустойчивы и склонны переходить в производные Fe(II). Для выяснения положения проводилось систематическое исследование окислительно-восстановительных потенциалов комплексных соединений в зависимости от природы координированных групп. [c.396]

Стерические ограничения неполярными контактами. Имеются многочисленные примеры из неорганической химии, которые подтверждают, что малые изменения стерических ограничений координирующих остатков вызывают сдвиг спинового равновесия координационных комплексов металлов. Наиболее подходящий пример для гемопротеинов — трис-(о-фенантролиновый) комплекс Ре(И), являющийся низкоспиновым диамагнитным соединением. Однако замещение метильной группы в положении 2 фенантролинового кольца создает стерические препятствия внутри октаэдрически координированного комплекса, достаточные для перехода катиона [c.62]

Реакцию проводят в растворе при pH г 10 концентрация реагентов Н2О2—0,15 М, триэтилентетрамина — 0,048 М. Скорость реакции измеряют газоволюметрическим или химико-аналитическим методом [цериметрическое титрование после добавления равного объема 2,5 М раствора H2SO4 с о-фенантролиновым комплексом железа (II) в качестве индикатора]. Скорость реакции пропорциональна концентрации железа в растворе. Чувствительность метода 0,03 мкг/мл. [c.124]