Вириала теорема образование связи

Рассмотрим влияние требований теоремы вириала на образование химической связи в молекуле водорода Н ,. [c.152]

Точные расчеты показывают, что при образовании связи кинетическая энергия электронов несколько увеличивается, но по абсолютной величине это увеличение меньше убыли потенциальной энергии. Можно доказать, что в системе, в которой действуют кулоновские силы, средняя кинетическая энергия частиц Т всегда составляет ровно половину абсолютной величины средней потенциальной энергии их взаимодействия и. Это важное положение называется теоремой вириала. Из нее следует, что и -2АТ и А --Л7. [c.85]

В действительности существует общая теорема, справедливая как в классической, так и в квантовой механике и называемая теоремой вириала, из которой следует, что для частиц, взаимодействующих посредством кулоновских сил, полная энергия составляет половину потенциальной энергии. Таким образом, если при образовании химической связи потенциальная энергия понижается, то и полная энергия также понижается. [c.79]

Теоретический анализ также указывает на предпочтительность использования связевых систематик (см. часть II). Известное исключение составляет метод Бейдера, основанный на анализе поверхностей нулевого потока и теоремы вириала. Во всех других схемах оперируют энергиями связей, относящимися к полным электронным энергиям и поэтому имеющими гораздо большую величину, чем эмпирические энергии связей и теплоты образования молекул. Теоретические обоснования систематик по связям подразделяются на три типа 1) с использованием теории валентных связей, в которой базисные МО являются орбиталями связей, 2) с применением методов локализации и [c.181]

Необходимо еще кратко остановиться на балансе энергии при образовании иона Н2. Часто обсуждается вопрос, что является причиной химической связи изменение кинетической или потенциальной энергии электронов. Однако здесь нет альтернативы, так как в квантовой механике также справедлива одна из важных теорем классической механики — теорема вириала. Она гласит, что в равновесном состоянии при определенном кулоновском потенциале между средней кинетической энергией Т и средней потенциальной энергией V существует следующая взаимосвязь [c.206]

Таким образом, при образовании химической связи действительно происходит увеличение средней кинетической энергии электронов, однако одновременно понижается и средняя потенциальная энергия, причем это понижение превышает рост кинетической энергии на величину Е К). Ничего большего на основе теоремы вириала не достигается нельзя сказать, как ведет себя средняя энергия межэлектронного отталкивания, как меняется вклад в энергию от тех или иных областей пространства и т.п. В отдельных приближениях, типа приближений Хартри-Фока с аппроксимацией обменного потен- [c.473]