Кристаллические структуры формамид

Рентгенография кристаллическая структура формамида. [c.383]

Молекулярная структура амидной группы в конденсированной и газовой фазе установлена очень детально. Однако эта структура не так проста, как можно было бы предположить исходя из молекулярной формулы, и при интерпретации результатов исследований этих соединений физическими методами следует учитывать несколько особенностей. Первая особенность связана с частичной двоесвязанностью связи С(0)—N, что возникает в результате делокализации неподеленной электронной пары азота на л-электро-ны карбонильной группы. Ниже представлены две предельных валентных формы — без сопряжения (56) и с полным сопряжением (57) неподеленной электронной пары азота, обозначены предполагаемые валентные углы и длины связей в нм. В действительности, в кристаллических амидах как это было определено с помощью рентгеноструктурного анализа [148] и схематически представлено в (57а) амидная связь имеет плоское строение (по крайней мере для всех атомов, кроме водородных), а длины связей имеют примерно средние значения из двух резонансных форм (56) и (57). В газовой фазе (как показано при изучении дифракции электронов и микроволн [148, 151]) валентные углы практически не изменяются (хотя атомы водорода в формамиде находятся вне плоскости О—С—N на расстоянии 0,015 нм). Правда, происходит уменьшение длины связи С—О до 0,119—0,121 нм и соответствующее увеличение длины связи С—N до 0,136—О,,137 нм. Эти данные [c.426]

При рассмотрении этого вопроса следует обязательно принимать во внимание следуюгцее обстоятельство. Разрешенное время жизни экситона-комплексообразова-теля оказывается примерно того же порядка, что и время, проводимое молекулами жидкости около положения равновесия (10 сек.). Таким образом, в полярных средах, особенно в случае таких веществ, как, например, вода, аммиак, формамид и другие жидкости, обладающие квази-кристаллической тетраэдрической структурой, имеется заранее заданная симметрия возмущающего потенциала, которая будет определять симметрию электронных уровней комплексообразователя, а следовательно, и самого комплекса. [c.104]

Третьим примером является продукт реакции этиленимина с двуокисью углерода в отсутствие воды [реакция (35). Он представляет собой кристаллическую соль, плавящуюся при —10° с полимеризацией, однако при более низких температурах его можно было исследовать. Он давал положительную пробу на аминный азот по Ван-Слайку, мог восстанавливаться натрием и спиртом до этиламина (в то время как этиленимин не восстанавливается), мог озонироваться до формальдегида и формамида, при взаимодействии с фенилизоцианатом давал мочевину, имеющую поглощение в спектре комбинационного рассеяния при 1600 и при нагревании давал полимер, содержащий первичные аминогруппы. При действии на эту соль метаноль-ного раствора аммиака выделялся этиленимин, и остаток вызывал обесцвечивание перманганата и брома, а продукт бромирования давал реакцию с йодоформом. На основании перечисленных данных Зехер [54] приписал этой соли структуру виниламина [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология