Что дает измерение скорости химической реакции

Как показывает опыт авторов, химические реакции обычно не описываются адекватно более того, механика движения среды в реакторах может не соответствовать моделям идеального вытеснения или идеального перемешивания. Однако полезно использовать достаточно простые описания механизмов реакций и с их пО мощью рассчитать константы скорости на основании измеренных значений степени превращения, полученных на производственной установке. Кроме того, основные компоненты важно выбрать так, чтобы реактор давал реалистичное описание объекта при изменении рабочих условий. [c.304]

Данная группа исследователей 28 марта 1941 г. впервые показала на образце, содержащем 0,5 л/сг плутония-239, что этот изотоп под действием медленных нейтронов подвергается делению с вероятностью реакции (поперечным с е ч е н и е м) даже большей, чем уран-235. Образец помещался перед экранированным окном ионизационной камеры, которая могла регистрировать каждый акт деления плутония-239. Затем вблизи образца получали нейтроны путем бомбардировки бериллиевой мишени дейтронами на 37-дюймовом циклотроне старой радиационной лаборатории в Беркли. Парафин, в котором находился образец, замедлял нейтроны, и они с большой вероятностью захватывались плутонием. Этот эксперимент при использовании пучка дейтронов в 6 мка давал небольшую, по заметную скорость деления. Для повышения точности измерения поперечного сечения деления данный образец, имевший около 5 мг редкоземельных элементов в качестве носителей, подвергался окислительно-восстановительной химической очистке, в результате которой количество носителя снижалось до нескольких десятых миллиграмма. Было установлено, что поперечное сечение деления для плутония-239 примерно на 50% выше, чем для урана-235. Эта величина согласуется с точными данными, полученными впоследствии. [c.22]

Для работы органика-каталитика характерно то, что в своих исследованиях он в одинаковой степени пользуется как органико-препаративными, так и физико-химическими методами. Для контроля результатов препаративной работы необходимо проводить измерения скоростей реакций. Но одного этого недостаточно. Подробные кинетические измерения должны давать нам представление также и о скоростях промежуточных реакций. В частности, это важно в отношении главновалентных катализаторов, где мы в большинстве случаев точно знаем и различаем промежуточные реакции. Поэтому в гл. П1 мы рассмотрим главным образом кинетику главновалентного катализа. Как известно, при кинетических измерениях в органических реакциях часто встречаются с трудностями, так как реагирующие вещества и продукты реакции- не удается проанализировать так легко, как в случае неорганичесшх веществ. Очень часто цели можно достигнуть только физическими методами, и их разработка является важной предпосылкой для развития органического ка[тализа. [c.11]

Интерпретация параметров уравнения Аррениуса. Для многих целей допустимо интерпретировать энергию активации Аррениуса на основе простых предноложений, что а) она не зависит от температуры, б) она представляет собой высоту барьера потенциальной энергии и в) эта высота определяется растяжением химических связей в молекулах реагируюш их веществ, как показано на рис. 58. В этой главе показано, что ни одно из этих допущений не является вполне точным. Значение Е реакции в принципе зависит от температуры и для некоторых реакций такое изменение можно заметить нри тщательных измерениях. Вследствие этого нельзя точно отождествлять Е с высотой барьера потенциальной энергии, несмотря на то что, по-видимому, не возникает большой ошибки, если относительные значения для данного ряда реакций при данной температуре интерпретировать как изменения потенциальной энергии. Наконец, растяжение химических связей в реагирующих молекулах является только одним из факторов, дающих вклад в Е, к которым относятся также отталкивание, десольватация, ион-дипольные взаимодействия и диффузия. В случае быстрых реакций может преобладать один из них выше было приведено много примеров, когда стадией, лимитирующей скорость, является диффузия, а также несколько примеров, где скорость лимитируется десольватацией. Исследование быстрых реакций, несомненно, позволит оценить значение этих и аналогичных энергетических факторов, которые могут давать только малый вклад в энергии активации реакций, исследуемых обычными кинетическими методами, но становятся важными, когда д относительно мала. [c.290]

Применение высоких давлений в катализе давало возможность Ипатьеву наблюдать процессы с точки зрения химической кинетики и таким образом количественно характеризовать реакции. За ходом реакции оказалось возможным следить по показаниям маномётра. Так, например, при дегидрогенизации органических веществ изохорный процесс происходит с возрастаяи-ем давления до максимума, означающего достижение равновесия при гидрогеиизачии, наоборот, идет уменьшение давления. Измерение изменяющихся температуры, давления и скорости реакций позволило количественно судить об активности катализатора, а искусственное торможение реакций — об их механизме. [c.43]