Переходное состояние Комплекс реходный

Вместе с тем анализ молекулярных преобразований из начальных реагирующих молекул в молекулы, представляющие собой конечные продукты реакции, не мог не поставить вопроса о промежуточных состояниях, в которых должны временно находиться реагирующие вещества, еще не успевшие окончательно перегруппировать свои атомы. Желание избавиться от некото рой схематичности предыдущей трактовки механизма реакций, игнорирующей эти переходные состояния и приводящей к необходимости введения несколько неопределенного множителя Р, привело к созданию теории п е-реходного состояния или активного комплекса [Л. 30]. Некоторое элементарное представление о переходном состоянии может дать следующая простая схема. Пусть идет реакция между атомом А и молекулой ВС [c.55]

Весьма важными для понимания роли структурообразования в кинетике полимеризации являются исследования полимеризации в предпе-реходном состоянии. При добавлении растворителя к кристаллическим мономерам жидкие кристаллы можно получить при более низкой температуре. чем термотропные кристаллы. Это позволяет варьировать взаимную ориентацию молекул мономера в широких пределах и реализовать цредпереходное состояние. В предпереходный период, когда система изотропна, создаются благоприятные кинетические условия и скорость роста цепи возрастает, что обусловлено гетерофазными флуктуациями. Последние реализуются в переходном состоянии в результате растворения жидкокристаллических структур при добавлении растворителя. Гетерофазные флуктуации выполняют роль зародышей жидких кристаллов. В жидком кристалле гетерофазные флуктуации возникают в виде микрокапель изотропной жидкости. На примере указанных выше мономеров было установлено, что по обе стороны фазового перехода возможно зарождение структурных элементов, ответственных за изменение кинетических условий образования полимера. При жидкофазной полимеризации такие условия не создаются. В образовании гетеро-фазных флуктуаций участвуют те же молекулярные единицы, что и при образовании жидкого кристалла. Кинетические эффекты, обусловленные спецификой структурообразования, проявляются лишь в том случае, когда сам мономер является компонентом, активно участвующим в образовании жидкокристаллических зародышей, либо взаимодействует с молекулами, принимающими участие в их образовании. Если мономер не образует жидких кристаллов или димерных комплексов с добавками, способными к образованию таких зародышей, то зародыши новой фазы еще не обусловливают возникновение кинетических эффектов. [c.53]