Полимеры метакриловые условия образования

Различие между метакриловыми и акриловыми полимерами проявляется и в их химической стойкости метакриловые полимеры химически более стойки и более водостойки, чем акриловые. Они отличаются также отношением к действию температур выше температуры разложения полиметакрилаты деполимеризуются с образованием исходного мономера, тогда как полиакрилаты разлагаются в этих условиях в значительной мере без образования исходного мономера. [c.80]

Изучаются условия возможного образования совместных полимеров акриловых и метакриловых эфиров с простыми виниловыми эфирами. [c.733]

Наличие этого направления реакции обусловливает снижение селективности окисления непредельных альдегидов в кислоты за счет образования кислородсодержащего полимера и продуктов его распада. Это обстоятельство учитывалось при исследовании жидкофазного окисления метакролеина в метакриловую кислоту [212], в котором помимо катализатора окисления — борида титана — в систему добавляли селективный ингибитор полимеризации — нитроксильный радикал 4-оксИ 1, В этих условиях (растворитель — бензол, температура 70 °С, давление воздуха 2 МПа) метакролеин превращается в метакриловую кислоту с селективностью 80%. [c.125]

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поливинилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствуюпщх модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты в( дут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции [c.18]

Эти реакционные группы обеспечивают также возможность сшивания полимера, т. е. образования поперечных химических связей между макромолекулами в результате их взаимодействия в определенных условиях с бифункциональными соединениями. Получены волокна из сополимеров акрилонитрила с небольшим количеством (10—20%) акриловой или метакриловой кислоты [46]. Эти волокна обладают повышенной гидрофильностью (при относительной влажности воздуха 65% они сорбируют 3—5% паров воды) и хорошо окрашиваются основными красителями. Наличие карбоксильных групп в элементарном звене макромолекулы полимера дает возможность осуществить сшивание этих волокон действием [c.214]

Систематические данные по превращениям карбоксильных трупп при вулканизации получены для реакций с оксидами двухвалентных металлов. Так, Браун и Гиббс [60] в результате рентгенографических исследований обнаружили, что при вулканизации кристаллические рефлексы нерастворимых в каучуке (сополимере бутадиена с метакриловой кислотой) частиц оксида цинка постепенно изчезают. Число присоединенных ионов цинка практически эквивалентно числу карбоксильных групп в полимере. Долгоплоск и сотр. [61] показали на модельных соединениях, что в условиях вулканизации высокомолекулярные жирные кислоты быстро и количественно взаимодействуют с оксидами цинка, магния и кальция. Вывод Брауна об образовании средних солей типа — OO Zn + OO — (а не основных солей — OOZnOH) подтвержден Купером [62], а также Нельсоном и Кульковой [63] с помощью инфракрасных спектров металлоксидных вулканизатов. В первой работе исследовались вулканизаты бутадиен-нитрильного, [c.159]

Чтобы сделать выбор между теорией Аркуса, теорией образования нмидных групп и теорией, в основу которой положено предположение о недоступности части групп вследствие стерических затруднений, Пиннер исследовал поведение сополимера метакриламида и метакриловой кислоты. Если теория Аркуса верна, то доля доступного для реакции азота должна уменьшаться при снижении содержания метакриламида в сополимере, так как уже в исходном полимере при этом будет увеличиваться число амидных групп, участвующих в образовании двух водородных связей. С другой стороны, если возникают имидные группы, то доля удаляемого азота должна увеличиваться при уменьшении содержания амидов в полимере, так как при этом будет уменьшаться вероятность нахождения амидных групп рядом друг с другом—условие, необходимое для образования имидных групп в результате внутримолекулярной реакции. Наконец, на недоступность амидных групп, связанную со стерическими препятствиями, состав сополимера должен оказывать небольшое влияние, так как амидные и карбоксильные группы имеют приблизительно одинаковый объем. [c.220]

Однако даже при выполнении этих условий ожидаемая структура частицы реализуется не всегда. Иногда при затравочной эмульсионной полимеризации образующиеся частицы имеют неправильную форму. В работе [216] показано, что при полимеризации стирола в присутствии затравочного полибутилакрилатного латекса при массовом соотношении стирол полибутилакрилат = 1 частицы имеют малиновидную структуру. Если соотношение стирол полибутилакрилат = 4, полистирол на затравочной частице образуется в виде нароста [217]. Аналогичная неправильная структура частиц наблюдалась при сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии затравочного полибутадиенового латекса [218]. При исследовании сополимеризации хлоропрена и метакриловой кислоты на затравочном латексе сополимера бутил-метакрилат— метакриловая кислота обнаружено неожиданное явление [219], В этом случае частицы имели структуру ядро — оболочка, но в ядре находился не затравочный сополимер, а сополимер хлоропрен — метакриловая кислота, Установленный факт авторы объясняют большим сродством акрилатного компонента к водной фазе, что приводит к выталкиванию затравочного полимера к периферии частицы. Этот вывод подтверждается образованием частиц нормальной структуры при сополимеризации бу- [c.126]

Полимеризация в растворе применяется большей частью в тех случаях, когда желательно сразу получить раствор полимера. По возможности применяют такие растворители, в которых растворяются и мономеры, и полимер. Можно также начинать полимеризацию в растворе и завершать ее, когда образуется нерастворимое вещество, т. е. когда выпадет полимер. Применяемые катализаторы, например органические перекиси, должны растворяться в органических растворителях. Степень полимеризации зависит не только от физических условий процесса, но от и концентрации мономера, катализатора и от свойств растворителя, например его полярности. Полимеры получаются меньшего молекулярного веса, чем при полимеризации в массе или при эмульсионной полимеризации. Например, при полимеризации хлористого винила в растворе получается поливинилхлорид, легко растворимый в большинстве растворителей эмульсионная полимеризация приводит к образованию труднорастворимых полимеров. Эфиры метакриловой кислоты тоже могут полимеризоваться в растворителях. [c.444]

При совместной поликондексации фталевой, себациновой или других насыщенных двухосновных кислот с гликолями или глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот — метакриловой или акриловой образуются сравнительно низкомолекулярные (олигомерные) линейные полиэфиры с концевыми реакционноспособными группами. Концевые группы содержат двойные связи, поэтому при известных условиях они могут вступать в реакцию образования поперечных связей, т. е. переходить подобно поли-эфирмалеинатам в твердые трехмерные полимеры. [c.200]

Эти материалы получают суспензионной полимеризацией мономерных винильных производных (стирола, этилвинилбензола) к которым добавлено некоторое количество дивинилбензола для образования поперечных связей (сшивки). Процесс проводят в инертной среде, в которой мономеры хорошо растворимы, а полимер нерастворим. По окончании реакции растворитель отгоняют с водяным паром или в вакууме. Таким способом получают сферические высокопористые частицы, нерастворимые в кислотах, основаниях и органических растворителях. Их химическая структура показана на рис. У.13. ]Меняя исходные компоненты и их соотношение (например, применяя инициирующие мономеры с различными функциональными группами, такие, как акрилонитрил, винилпиридин, К-винилпир-ролидон, акриловый эфир, диэфир метакриловой кислоты и этиленгликоля), а также условия полимеризации, можно направленно модифицировать не только удельную поверхность и диаметр пор, но и полярность материала. Особенно важным свойством этих полимеров является их гидрофобность, обусловленная отсутствием гидроксильных групп. Малое сродство к соединениям, содержащим гидроксильные группы, имеет [c.324]

При механохимических превращениях двух полимеров доля привитых и блоксополимеров в получаемых продуктах, как правило, сравнительно невелика, поскольку образование химической связи между полимерами в этом случае осуществляется в основном в результате рекомбинации макрорадикалов. Более эффективным способом получения привитых и блоксополимеров является полимеризация мономера в присутствии подвергаемого механодеструкции полимера. Макрорадикалы, возникающие при механическом крекинге ПВХ, используются для прививки на него ряда различных мономеров . Для этого полимер, набухший в мономере, деструктировали на лабораторном мастикаторе в атмосфере азота при 15 °С. Конверсия метилметакрилата, 2-винилпиридина, винилиденхлорида и дивинилбензола при мастикации ПВХ в течение 10—25-мин превышает 90%. При использовании метакриловой кислоты и акрилонитрила полимеризация протекает менее эффективно, и максимальная степень конверсии, достигаемая за 30 мин пластикации, не превышает 50%. Винилацетат в этих условиях привить на ПВХ не удалось. [c.408]

Многие технически важные высокомолекулярные соединения синтезируют путем полимеризации с применением различных инициаторов (перекисей, гидроперекисей, азосоединений и т. д.), распадающихся в условиях реакций с образованием свободных радикалов. Методом инициированной полимеризации получают полимеры и сополимеры стирола, метилметакрилата и других эфиров метакриловой кислоты, винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, акрилонитрила и ряда других мономеров. [c.30]

Акриловая и метакриловая кислоты, так же как и их эфиры, соли и другие производные, в соответствующих условиях легко полимеризуются с образованием различных высокомолекулярных соединений, нашедших широкое применение во многих областях современной техники. Особый интерес для промышленности пластмасс представляет метиловый эфир метакриловой и акриловой кислот благодаря ценным свойствам полимеров на его основе. Эфиры применяются как для гомополимеризации, так и для сопо-лимеризации с другими винильными соединениями. Мономеры акрилового и метакрилового рядов промышленность производит в значительных количествах, причем синтез их и по периодической, и по непрерывной схеме осуществляется на высоком техническом уровне. По объему производства ведущее место среди них занимает метилметакрилат, относящийся к числу наиболее химически чистых продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе. Высокая степень чистоты этого мономера является обязательным требованием при его переработке. [c.13]

Исследовался [59] процесс формирования покрытий из дисперсий полимеров, полученных из алкилакрилатов с различными функциональными группами. Особенность эмульсионной полимеризации при получении дисперсий из полярных мономеров состоит в том, что в процессе полимеризации функциональные группы выполняют роль стабилизатора и концентрируются на поверхности латексных частиц. Это приводит к тому, что при формировании покрытий из таких дисперсий наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из дисперсий, содержащих на поверхности частиц группы, способные участвовать в специфическом межмолекулярном взаимодействии с образованием водородных связей. В качестве моделей латексных полимеров с различными полярными группами были выбраны [60] сополимеры алкилакрилатов с одинаковым содержанием метакри-ловой кислоты, амида метакриловой кислоты и нитрила акриловой кислоты (4—5 мол. %). Сополимеризация проводилась эмульсионным методом с равным содержанием одного и того же эмульгатора (сульфанола) и при других одинаковых условиях. [c.70]

Одной из важнейших особенностей полимеров, содержащих боковые глицидные группы, является их высокая реакционная способность. Установлено, что при соответствующем расположении а-оксидного кольца и правильно выбранных условиях реакции эти полимеры могут вступать во взаимодействие более чем с 50 различными функциональными группами [85]. Раскрытие оксидного кольца в зависимости от типа реагента может протекать с образованием оксониевого производного и без него. Высокая реакционная способность глицидных групп используется для модификации пленкообразователя и проведения сшивания при формировании покрытия из него. Обрабатывая сополимеры глицидилметакрилата ненасыщенными жирными кислотами (акриловой или метакриловой), получают пленкообразователи, покрытия из которых обладают высокой твердостью, ударной прочностью, атмосферо- и химической стойкостью [69]. [c.54]

При анионной полимеризации образование макромолекул происходит под действием ио1га, который заряжен отрицательно. Рост цепи протекает за счет раскрытия связей С = С, С=0, С= Ы и др. В качестве инициирующих агентов используют щелочные металлы и производные щелочноземельных металлов, в основном металлалкилы. В реакцию анионной полимеризации могут вступать как полярные, так и неполярные мономеры — акрилонитрил, эфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, этиленоксид, альдегиды. Эти процессы характеризуются большим разнообразием механиз.мов реакции и кинетических схе.м. В каждом конкретном случае выбор инициатора и условий проведения процесса обусловлен необходимостью синтеза полимера определенной структуры и молекулярно-массового распределения. [c.36]

Мономеры, повышающие гидрофильность волокон. Эти мономеры должны содержать карбоксильные, гидроксильные илп аминогруппы, которые, как уже указывалось выше, одновременно улучшают окрашиваемость. Наличие этих реакционных групп обеспечивает возможность образования поперечных химических связей между макромолекулами (сшивку) в результате их взаимодействия в определенных условиях с бифункциональными соединениями. Получены волокна из сополимеров акрилонитрила с небольшим количеством (10—20%) акриловой или метакриловой кислоты . Эти волокна обладают повышенной гидрофильностью (при относительной влажности воздуха 65% сорбция паров воды достигает 3—5%) и хорошей накра-шиваемостью основными красителями. Наличие карбоксильных групп в элементарном звене макромолекулы полимера дает возможность осуществить сшивку этих волокон действием полива- [c.194]

За последнее время был достигнут большой прогресс в стереорегулировании полимеризации углеводородных и неуглеводородных мономеров, таких, как производные стирола, галоидвинилы, простые и сложные виниловые эфиры, производные акриловой и метакриловой кислот. В зависимости от условий полимеризации — типа катализатора, растворителя, сокомнлексующего реагента и температуры — наблюдалось образование как изотактических, так и синдиотактических полимеров. Для подбора подобных благоприятных комбинаций ингредиентов было предложено много рабочих гипотез. Одна из них заключается в том, что хорошие катализаторы Циглера, которые полимеризуют этилен и пропилен достаточно быстро и с высокой степенью превращения, обладают слишком сильной комплексующей способностью для полярных мономеров или диенов комплексы переходного состояния при реакции роста цепи в случае таких мономеров слишком устойчивы, а поэтому катализаторы отравляются . По-видимому, следует изучить область применения плохих циглеровских катализаторов — плохих в отношении их способности полимеризовать этилен или пропилен — и исследовать их активность по отношению к диенам и полярным мономерам. Создание плохих катализаторов [c.49]

Предложенная интерпретация некоторых из известных зависимостей микроструктуры полимера от типа реагирующих веществ, реакционной среды и условий проведения процесса основывается на данных, относящихся к мономерам, для которых установлена возможность стереоснецифической полимеризации. Интересен вопрос о причинах неудач при попытках синтеза стереорегулярных полимеров во многих других случаях. Ограниченный объем экспериментальных данных не позволяет пока сформулировать по этому поводу общую гипотезу. Известные из литературы соображения имеют частный характер. Например, по Натта [26], образование полимеров с повышенной регулярностью при анионной полимеризации 2-винилпиридина по сравнению с 3- и 4-вп-нилпиридином следует приписать бидентатному характеру промежуточных комплексов (6, HI). Расстояния между донорными позициями мономера (N-атомом и винильной группой) позволяют допустить образование подобного комплекса (6, III) только для 2-винилпиридина. Представление о возможности изотактического присоединения в анионных системах только у полярных мономеров, способных к образованию бидентатных комплексов с противоионом, согласуется с некоторыми другими фактами. Оно может быть привлечена для объяснения различий в поведении двух наиболее хорошо изученных мономеров — метилметакрилата и акрилонитрила, только первый из которых образует в анионных системах изотактические полимеры. Отсутствие избирательности в реакции роста у акрилонитрила согласуется с его неспособностью к образованию бидентатных комплексов с противоионами, обеспечивающими синтез изотактического метилметакрилата (Li, Mg) это следует из геометрии молекулы акрилонитрила (см. гл. 1, стр, 35). С другой стороны, метакрилонитрил, не отличающийся в этом отношении от акрилонитрила, способен к образованию изотактических полимеров при анионном инициировании [27]. Следовательно, определяющими для стереохимии реакции роста могут быть и другие факторы. Различие в поведении этих двух мономеров тем более интересно, что акриловые и метакриловые эфиры сравнительно мало отличаются друг от друга по склонности к изотактическому присоединению. В частности, полиметилакрилат, полученный под действием литийбутила, принадлежит к числу полимеров с высокой стерео-регулярностью. В отличие от пары акрилонитрил-метакрило-нитрил здесь 2-метилпроизводное не имеет никаких преимуществ перед незамещенным мономером (табл. 83). [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология