Фосфиты с олефинами

Окись этилена может восстанавливаться до олефина , если ее смесь с триэтилфосфитом нагревать в автоклаве в атмосфере азота (давление 3,5 ат, температура 174 °С). При этом триэтил-фосфит переходит в триэтилфосфат. [c.80]

Свободнорадикальная реакция присоединения к олефинам различных соединений фосфора, содержащих связи Р — Н, является реакцией, имеющей общий характер. В литературе приведены примеры присоединения фосфина [316—318], замешенных фосфи-нов [318, 319], фосфористой кислоты НР(0)(0Н)г [320, 321 и ее [c.238]

Диметил-1,1,2,2-тетрафторэтилфосфонат ( H30) ,P(0) F,GFiH [32]. В автоклав объемом 300 см , покрытый внутри серебром, помещают в колбе яэ пирекса раствор тарета-бутилпероксида в диметилфосфите, создают вакуум и вводят тетрафторэтилен. Реагенты (фосфит, олефин, пероксид) берут в соотношении 3 1 0,05 (моли). Реакцию проводят при 130° С в течение 4 час при энергичном вращении автоклава вокруг горизонтальной оси. После окончания реакции ие-прореагировавший тетрафторэтилен удаляют в вакуумную систему, автоклав открывают и перегонкой под вакуумом выделяют фосфонат с выходом 40%, т. кип. 67-70 С/10 мм. [c.190]

Альтернативная теория транс-эффекта была развита специально для объяснения сильного влияния таких лигандов, как фосфи-ны, СО и олефины, о которых известно (более детальное обсуждение этого дано В гл. 28), что они являются сильными л-кисло-тами. Эта модель рассматривает высокую эффективность таких лигандов, прежде всего, как следствие их способности стабилизировать пятикоординащнонное переходное состояние или промежуточный продукт. Эта модель, конечно, применима лишь к. бимолекулярным реакциям, что по имеющимся данным справедливо, если не во всех, то в подавляющем большинстве случаев. Рис. 6.9 показывает, как способность лиганда акцептировать /я-электронную плотность металла на свои л- или л -орби-тали может повышать устойчивость состояний, в которых как входящий лиганд Y, так и уходящая группа X связаны с атомом металла. [c.183]

В растворе эти аддукты присутствуют в основном в ионизованной форме и поэтому вступают в реакции, характерные для квазифосфониевых солей, причем атомы галогена чрезвычайно подвижны. Так, пятихлористый фосфор легко гидролизуется, первоначально образуя хлорокись фосфора, а затем — фосфорную и соляную кислоты. С аммиаком и аминами получаются фосфа-миды (реакция идет с большим выделением тепла) и в строго контролируемых условиях— фосфонитрильные производные [49]. Даже со слабыми нуклеофилами, например олефинами, легко получаются р-хлорфосфоновые или винилфосфоновые кислоты, причем реакция проходит через стадию гидролиза промежуточно образующихся дихлорангидридов [50]. [c.254]

Рамирез и Мейдан [49] отметили, что при добавлении триметилфосфита к транс-дибензоилэтилену получается фосфит-метилен (XXXIII), предположительно через бетаин, в котором происходит переход протона так же, как это было предложено для подобного присоединения фосфинов к сопряженным олефинам (см. гл. 3, разд. I, В). [c.230]

Эта реакция приобрела очень большое значение в синтезе олефинов из карбонильных соединений. В ранних работах илид [или фосфо-ран (XXXIX)] был получен взаимодействием фосфонийгалогенида, суспендированного в эфире или тетрагидрофуране, с литийалкилом [c.117]

Третичные фосфины и ароматические фосфиты вообще не реагируют с а-галоидкарбонильными соединениями, но смешанные алкиларилфос-фиты дают при умеренных температурах соответствующие винилфосфаты. Фосфиты с третичными спиртовыми группами (например, три-трет. бутил-фосфит) реагируют с а-галоидкарбонильными соединениями так же, как с галоидными алкилами, т. е. выделяют олефины. Аллен и Джонсон [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология