Кобальт дицианид

Другую группу нестехиометрических соединений, занимающих промежуточное положение между клатратными соединениями минералов и чисто органических веществ, составляют соединения вернеровского типа [58]. Металлоорганические соединения, например моноаммин-дицианид никеля (II) или тетра-(алкилпиридин)-дитио-цианат никеля (II), способны к избирательному аддуктообразованию. С их участием возможно выделение некоторых ароматических веществ из смесей. Другие соединения, содержащие металл, например железо, никель, медь и кобальт, образуют структуры с полостями включения, которые, подобно минеральным структурам, могут 6у ществовать и без молекул- гостей . В дальнейшем возможно будут найдены пути синтеза канальных, а также клеточных структур на ёснове этих веществ. Их важные характеристики и свойства рассмотрены в главе шестой. [c.498]

Результаты титрования раствора K N раствором СоСЬ (потенциометр -ческое и с применением стеклянного электрода) наводят на мысль, что в смеси могут образоваться определенные химические соединения, содержащие цианид и кобальт в эмпири <еском отношении 9/2. Используется кинети- ческое доказательство, чтобы показать, что, когда R мало, катализатором гидрогенизации является или димер этого соединения, адсорбированный на > нерастворимом дицианиде кобальта, или адсорбированный гексацианид-ион. Последняя гипотеза представляется наиболее обоснованной, [c.357]

При низких значениях Я (молярное отношение общего количества цианида к общему количеству кобальта) образуется осадок розового дицианида кобальта, который растворяется при дальнейшем прибавлении КСЫ. При Я = 5 в условиях проведения большинства опытов) получается прозрачный раствор, который может быть бледно-желтым йли зеленовато-желтым. Работы Хьюма и Кольтгоффа [3] и Адамсона [4] показывают, что этот раствор содержит кобальтпентацианид-ион, причем предполагается, что Со" не образует гексацианида. [c.357]

В то время как дицианид кобальта, осаждающийся при низких значениях / , обьжновенно полностью не растворяется в пределах до Я = 5, при потенциометрическом титровании, описанном ранее (в разбавленном растворе, в атмосфере Нг и с энергичным перемешиванием при полном отсутствии кислорода), видимого осаждения не происходит выше Я = 4,5. Хотя это не означает, что дицианид полностью отсутствует, можно предположить, что количество его очень мало. При этих условиях переход слабого зеленовато-желтого окрашивания раствора в отчетливое зеленое происходит при Я, близком к 4,5. [c.359]

Выражение для скорости выводится следующим образом. Общая концентрация кобальта, пентаиианид-иона, дииианида в растворе, всего дицианида и свободного цианида обозначаются как 1Со], /7, >, й и с соответственно, когда концентрация катализатора мала, то [c.362]

Появление резко выраженного максимума скорости при значениях R, меньщих 4,5, может быть связано с значительной адсорбцией активного комплекса на осажденном дицианиде кобальта, приводящей к большому увеличению количества катализатора в системе. Потенциометрическое титрование и визуальные наблюдения показывают, что существуют условия, при которых практически весь дицианид кобальта растворяется это происходит при достижении значения R, равного 4,5. Так как весь кобальт не может существовать в виде кобальтпента-цианид-иона при этом значении R, то следует заключить, что заметное количество его существует в виде комплекса, в котором отношение N/ o находится между 2 и 5. Из возможных комплексов трицианид-иона, тетрацианид-иона и [ o2( N)9p, в наилучшем соответствии с описанными опытами находится последний комплекс. [c.363]

Дицианид кобальта, o( N)2, получают нагреванием 0 I2 с безводным Na N в присутствии порошка железа (как катализатора), нагреванием при 250° в токе азота осадка, полученного обработкой раствора нитрата кобальта(И) стехиометрически необходимым количеством K N. [c.558]

ГексацианокобальтатЦI) калия, K4[ o( N)g], выделяется при упаривании раствора дицианида кобальта в растворе K N прп обычной температуре или в результате обработки растворов солей кобальта(П) избытком K N. [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология