Аналитические реакции цианид-иона

Следует отметить большое значение условий, в которых осуществляют аналитические реакции. При изменении этих условий (pH раствора, введение маскируюш.их агентов и т. и.) групповые реакции могут стать избирательными, а избирательные — специфическими, или наоборот. Так, например, сульфид-ионы являются уруп-иовым реагентом иа целую группу ионов металлов. Однако после введения в раствор цианид-ионов большинство из этих ионо - металлов оказывается связанным в виде прочных цианидокомплексов и осадки сульфидов дают только ионы кадмия и цинка. Таким образом, путем применения маскирующего агента (циапид-ионов) групповая реакция превращена в избирательную реакцию. [c.16]

Аналитические реакции цианид-иона N . Цианиды — соли, содержащие цианид-анионы N слабой (рА = 9,30) цианистоводородной кислоты H N (синильной кислоты). [c.457]

Цианид-ион СМ" вызывает расщепление молекулы Зв с образованием тиоцианат-иона ЗСМ- [6]. Эту реакцию часто используют в аналитической химии для обнаружения серы [c.32]

Следующим очень важным выводом является то, что при отсутствии кислорода образование ионов роданида возможно только за счет взаимодействия цианида с полисульфидной серой. Следует отметить, что реакцию взаимодействия цианида с полисульфидами щироко используют в аналитической химии, поскольку она протекает количественно и быстро. Кроме того, нащи исследования показали, что и плавленая, и порошкообразная сера при невысокой щелочности раствора не взаимодействуют с цианидом. Поэтому неверны все те уравнения реакций, которые могут быть сведены к схемам [c.176]

Диэтилдитиокарбамат натрия реагирует с еще большим числом металлов, чем дитизон. Однако его аналитическое применение в значительной степени ограничивается очень низкой устойчивостью в кислых водных средах. Согласно исследованиям Бодэ [71], реагент сильно разлагается за 5 мин при pH 5. Поэтому аналитическое применение этого реагента ограничивается очень узкой областью значений pH. Аналитическую избирательность экстракций этим реагентом нельзя увеличить, используя разницу между прочностями комплексов с ионами различных металлов и подбором значения pH реакционной смеси. Несмотря на это, некоторые авторы предлагают проводить экстракцию из кислых сред, например, в случае таких прочных комплексов, как комплексы меди(П), никеля (И) и висмута (1П). Однако экстракцию надо проводить немедленно после подкисления, но даже и тогда необходимо учитывать ошибку, возникающую при разложении реагента [264]. Аналитическую избирательность реакций комплексообразования с диэтилдитиокарбаматом можно увеличить путем использова ния различных вспомогательных комплексообразователей и маскирующих реагентов. Для этой цели, в частности, можно применять ЭДТА, но имеются еще другие комплексообразующие реагенты, например цианиды или цитраты. [c.150]

Облегчение переноса электрона происходит и при осаждении на поверхности рабочего электрода пленки из проводящего полимерного материала. При этом аналитический сигнал наблюдается даже для таких соединений, которые на обычных электродах не проявляют электрохимической активности. Некоторые полимерные покрытия, например поли-(З-мбтилтиофен), препятствуют адсорбции продуктов реакции на поверхности электрода. Для модифицирования поверхности электродов используют также неорганические пленки общей формулы (M ) [M ( N)6], которые могут быть получены непосредственно на электроде при анодном растворении соответствующего металла в присутствии цианид-ионов. Такие пленки имеют более высокую прочность по сравнению с полимерными покрытиями. [c.570]

Потенциометрическое титрование можно применять ко всем типам реакций, используемых в аналитической химии осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление, кислотно-основное взаимодействие. Например, определение серебра по методу осаждения хлоридом можно выполнять с серебряным индикаторным электродом в паре с каломельным электродом сравнения. Каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержаш,его осадок Н 2СЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной (насьвденный раствор). Согласно произведению растворимости ПРнд2С12= [Hg2 +] [С1 ] концентрация хлорид-ионов будет оставаться постоянной, потому что концентрация КС1 велика и постоянна. Это значит, что и концентрация ионов ртути тоже будет постоянной, а следовательно, и потенциал ртути в таком растворе будет постоянным. Содержание ионов серебра можно определять с той же парой электродов путем перевода ионов в малодиссоциированные комплексы Ag( N)2 с помощью цианид-иона. [c.15]

Большинство важных в аналитическом отношении ионов металлов имеют несколько орбиталей, доступных для образования связей. Например, центральный ион меди может присоединять четыре молекулы аммиака с образованием плоского квадратного катиона — тетрааммиаката меди. Реакция между ионами гексааквакомплекса хрома (III) и избытком цианид-ионов приводит к образованию гексацианидных анионных комплексов хрома (III). Однако все доступные орбитали не обязательно заполняются одновременно. Так, замещение молекул воды гидрати- [c.336]

Многочисленные реакции замещения во внутренней сфере комплексных соединений являются гомогенно-каталитическими Применение таких реакций в аналитических целях ограничивается до сих пор лишь реакциями превращения гексациа-ноферрат (И)-иона. Этот ион может заменить все свои лиганды на воду или о-фенантролин. Может произойти также лишь частичное замещение цианид-ионов в [Ре(СК)б] на другие лиганды (в частности, на нитрозобензол). Все эти реакции катализируются соединениями металлов, образующих прочные комплексы с цианид-ионом (ртуть, золото, серебро и др.). [c.83]

Изучение комплексообразования в растворах прежде всего начинается с выяснения количества и типа образующихся комплексов и определения их констант устойчивости. Количественному изучению системы, в которой происходит образование комплексных соединений, как правило, предшествует качественное. На этой стадии исследования выясняются вопросы — имеет ли место процесс комплексообразования, и если имеет, то какие компоненты системы принимают в них участце. Растворитель практически всегда участвует в процессах комплексообразования и поэтому такой вопрос не ставится. На качественном этапе исследования о процессах комплексообразования часто судят по изменению окраски изучаемой системы. Например, при добавлении к водному раствору медного купороса раствора аммиака окраска изменяется от голубой до глубокой синей, а при добавлении к раствору Fe Is ионов S N появляется кроваво-красная окраска. В других случаях для суждения об участии в комплексообразовании используют аналитические реакций на тот или иной ион или молекулу. Если ионы или молекулы принимают участие в образовании прочного комплексного соединения, то их не удается обнаружить при помощи качественных аналитических реакций. Например, при взаимодействии ионов Fe " с цианид-ионами образуется прочный комплекс [Fe( N)g] . Характерные реакции на ион Ре + со щелочью или с роданидом калия будут отрицательными. [c.296]

В некоторых случаях можно разработать методы определения одного металла в присутствии других, используя различия в скоростях образования и диссоциации комплексов, т. е. используя кинетические, а не термодинамические свойства. Это может потребовать, чтобы аналитический метод или только отдельный процесс, например процесс разделения осаждением, экстракцией органическими растворителями или ионным обменом, был бы достаточно быстрым по сравнению с образованием координационных связей. Наиболее вероятно, что такой прием будет полезным в том случае, когда лиганды обладают сильными полями (как, например, цианид-ион и хелатообразующие амины) при условии, что комплексообразование осуществляется с переходом от высоко- к низкоспиновому состоянию, с другой стороны, вследствие большой степени ориентации вокруг иона металла полидентатных лигандов типа EDTA их использование часто сопровождается малыми скоростями реакций. (Например, диссоциация комплекса Ni—EDTA.) Если связь обладает заметным ковалентным характером, то ее образование и разрыв часто также являются медленными процессами. [c.380]

В связи с аналитической избирательностью диметилглиоксима интересен комплекс его с никелем (IV). В присутствии избытка окислителя при реакции ионов никеля с диметилглиоксимом образуется красный комплекс, растворимый в воде [156, 381]. Чувствительность этой реакции в пятьдесят раз больше, чем реакции образования осадка диметилглиоксимата никеля (II). До сих пор еще не имеется точных данных о прочности комплекса никеля (IV), но известно, что он образуется при окислении высокопрочного комплекса тетрацианоникелата(П) в присутствии цианид-ионов. [c.72]

Если сливать растворы хлорида железа (III) РеСЬ и цианида калия K N различных концентраций и определять в смеси ионы Fe + и N, то можно установить, что в. зависимости от начальных концентраций солей получаются системы, в которых аналитически не обнаруживаются свободные ионы Fe + или N. Это означает, что один из этих ионов, содержащийся в недостатке, полностью реагирует с другим. Можно подобрать такие условия (концентрацию и объем растворов), при которых в по лученной смеси не будут обнаруживаться одновременно ни ионы Fe +, ни ионы N Например, при сливании равных объемов точно 0,01 М раствора Fe U и 0.06 Л 1 раствора K N (или же 1 объема 0,01 М раствора РеС1з и 6 объемов 0,01 М раствора K N) образуется система, не содержащая ни ионов N", ни ионов Fe . что указывает на протекание реакции [c.128]

Катионы 4-й аналитической группы образуют комплексные ионы с аммиаком [Ag(NH3)2l% [ u(NH 3)4] d(NH 3)4с цианидами lAg( N)2]-, [ u( N)4]2-, [ d( N)4]2-, с иодидами lAgl,] -, [РЫ ] -[ dlil , [BU4] и другими лигандами. В реакциях окисления — восстановления катионы 4-й группы ведут себя как окислители и восстанавливаются до свободных металлов. Соединения некоторых катионов [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология