Комплексы вернеровского типа

Рис. 4.12. Диаграмма энергетических уровней молекулярных орбиталей октаэдрического комплекса (вернеровского типа).

Описаны такие же, как и для железа, вернеровские комплексы 4-этилпиридина и 4-ацетилпиридина Другие комплексы Вернера, полностью растворимые в воде, получаются из нерастворимых карбоновых кислот, производных фенола (типа 8-оксихинолина) и соли металла (СоСЬ). В зависимости от состава предложены различные возможности их применения, как-то в качестве [c.321]

Очень эффективные сами по себе методы разделения с помощью нескольких форм лабораторных, аналитических и препаративных хроматографических систем стали еще более избирательными благодаря применению в процессе разделения соединений включения. Как и молекулярные сита, успешно используемые для количественного определения нормальных парафинов в смеси углеводородов [251, многие ранее описанные канальные и клеточные соединения включения обнаружили высокую избирательность при разделении смесей, и в некоторых случаях такое разделение оказалось количественным. Например [49], с помощью распределительной хроматографии на колонке с дитиоцианатом тетра-(алкилпиридин)-никеля (комплексом вернеровского типа) были количественно разделены [c.518]

Вернеровские комплексы рассмотренного типа характеризуются легкостью приготовления и простотой использования в качестве клатратообразователей. Поскольку эти компоненты в большинстве случаев лишь слабо растворяются в воде, их легко можно синтезировать в водных растворах. Обычно при смешении водных растворов всех компонентов вернеровский комплекс сразу выпадает в виде твердого осадка затем клатратообразователь отделяют фильтрацией и высушивают на воздухе, [c.112]

Вернеровские комплексы рассматриваемого типа состоят из трех компонентов иона металла, пиридинового остатка и аниона. Все эти компоненты в той или иной мере влияют на способность комплекса к образованию клатратов, а также определяют типы органических молекул, которые будут связываться комплексом в форме клатрата. Очевидно, что число возможных соединений, которые являются потенциальными клатратообразователями, насчитывает не меиее нескольких тысяч, а возможно и гораздо больше. [c.112]

Предложены также общие методы выделения целевого компонента из его клатратного соединения 1) растворением клатрата в водной кислоте 2) отдувкой водяным паром из клатрата 3) образованием взвесей клатрата в растворителе с нагреванием до его растворения. Такими методами можно выделить различные компоненты. Последний метод недавно был использован [40] (этот случай может служить классическим примером) для выделения целевых продуктов при помощи водных алканоламинов, в которых растворимость вернеровских комплексов применявшегося типа характеризуется весьма высоким температурным коэффициентом. [c.325]

Понятия комплексы и аддукты стали широко употребляться в процессе становления синтетической органической химии для обозначения веществ, образование которых, по-видимому, обусловлено не классическими связями. К этой группе стали относить многие вещества, связи в которых были недостаточно хорошо изучены до возникновения новых представлений об пх структуре. К таким соединениям принадлежат издавна известные в органической химии пикраты многоядерпых углеводородов. Вещества, которые иногда считали молекулярными соединениями, или аддуктами, по-видимому, являются бинарными без дискретных связей между двумя компонентами. Они имеют определенные температуры плавления, а мольное отношение составляющих в них всегда выражено целыми числами. Устойчивость их кристаллической структуры обусловлена довольно сильными взаимодействиями между противоположно ориентированными перманентными диноляки, дипольными индукционными эффектами и дисперсионными силами, что и обусловливает соединение компонентов в целочисленных мольных отношениях. Другие подобные комплексы с целочисленными отношениями устойчивы благодаря возникновению прочных водородных связей между компонентами (например, мочевина — ацетон, мочевина — перекись водорода и мочевина или тиомочевина — холестерин). Во многих подобных соединениях (например, в ферроцене и координационных соединениях вернеровского типа) связи довольно прочны и разнообразны по своей природе, в том числе л -связи. Все эти соединения в растворе, из которого они кристаллизуются, находятся в ассоциированной форме, с тем же целочисленным соотношением компонентов, что и в кристаллической форме. [c.452]

В этих соединениях вокруг центрального катиона (атома) регулярно расположены молекулы или ионы, и с этой точки зрения они напоминают комплексные соли. Однако название соль к ним неприменимо и лучше называть их просто комплексами или координационными соединениями. Лиганды, которые легко координируются атомами металла с образованием низковалентных комплексов, приведены в нижней части табл. 4.31. Координируются также амины, ионы С1 , Вг , 1 . Исключение составляет вода, р- и ионы кислородсодержащих кислот. Координационную связь в низковалентных комплексах нельзя объяснить путем кислотно-основных взаимодействий по Льюису (разд. В.З настоящей главы). Комплексы, содержащие такие связи, называют невернеровскими. Напротив, обычные комплексы, в которых взаимодействие осуществляется по Льюису (включая и незаряженные комплексные соли), называют вернеровскими. Такое деление удобно, и его часто используют на практике. Применяемые в синтетической химии катализаторы на основе комплексов переходных металлов в большинстве относятся к невернеровскому типу. [c.224]

Эта реакция называется реакцией миграции лигандов, поскольку группа СНз переходит к атому углерода соседнего лиганда СО, а иногда также реакцией внедрения, так как ее можно формально рассматривать как внедрение СО по связи НзС—Мп. Здесь связь образуется между Мп(П) и СНз, но можно записать, что образование связи происходит между Мп(0) ((1 -конфигурация) и радикалом -СНз (метил). Этот комплекс диамагнитен и поэтому не имеет неспаренных электронов. Реакция, обратная внедрению, и состоящая в том, что атомы, или группы, находящиеся в р-положении лиганда, отщепляются и непосредственно координируются с центральным атомом, называется реакцией р-элиминирования. Реакции этого типа характерны главным образом для невернеровских комплексов и тесно связаны с каталитическими свойствами (гл. 5, разд. 3). У вернеровских комплексов таких примеров почти не наблюдается. [c.255]

Теория Вернера позволила дать простую классификацию металламминов, многочисленных комплексов, образующихся при насыщении вторичной валентности кислорода воды (гидраты солей, основные соли и т. д.), а также комплексов, содержащих группы, соединенные вторичной валентностью с азотом, и одновременно группы, связанные аналогичным способом с кислородом. Последние комплексы являются одновременно аммиачными солями и гидратами со.тей и образуют переходный тип между первыми двумя большими группами. Они сыграли важную роль для подтверждения вернеровской теории, так как это доказывало, что вода в некоторых гидратах солей играет ту же самую роль, что и аммиак в металл-амминах. [c.319]

Из переходных рядов Вернера — Миолати следует, что существует три типа классических вернеровских комплексов 1) JKQQpAHnauH-онные ащщосоединения, во внутренней сфере которых содержатся только кислотные остатки 2) молекулярные координационные соединения, во внутренней сфере которых содержатся только лиганды в молекулярной форме 3) смешанные ацидо-молекулярные координационные соединения. [c.30]

Сверхкомплексы этого типа образуются за счет дополнительного насыщения свободных электронных пар донорных атомов лиганда, который уже координирован центральным атомом. Фактически вернеровский комплекс играет роль нового лиганда-Естественно, что насыщение лиганда может происходить в этом случае только акцепторами, то есть частицами, обладающими свободными орбиталями. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология