Цианид свободных ионов

В ходе этого процесса образуется ряд летучих жирных кислот (молочная, уксусная, пропионовая и др.), но главным субстратом при синтезе метана является уксусная кислота. Метан-образующие бактерии могут также синтезировать метан из СОг и Нг. Оптимум pH для них тот же (6—7), что и для бактерий первой группы, и это важно, поскольку нарушение баланса образования и потребления кислот приведет к падению pH, если система не обладает достаточными буферными свойствами. Всякое падение pH по этой причине преимущественно сказывается на активности метанобразующих бактерий, что вызывает дальнейшее закисление среды и прекращение образования метана. С этим можно бороться, добавляя известняк или аммиачную воду, но при внесении ионов аммония следует соблюдать осторожность. Метанобразующие бактерии могут использовать аммонийные ионы как источник азота, но при высоких концентрациях они ингибируют их рост. К числу других веществ и соединений, способных ингибировать процесс, относятся кислород и окисленные соединения, такие, как нитрат и нитрит, сульфиды, цианиды, свободные ионы металлов (меди, цинка или никеля), галогены, формальдегид и сероводород. Система чувствительна также к резким скачкам температуры. [c.77]

Из сопоставления констант Н1Ч тойкостн комплексных ионов видно, что аммиакат серебра менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации первого комплекса в раствор переходит больше свободных ионов, чем второго или третьего последний является самым устойчивым из них (табл. 7) [c.66]

Этой формулой и воспользуемся для вычисления концентрации ионов серебра и потенциала серебряного электрода в процессе титрования. Предположим, что к 100 мл 0,1 н. раствора цианида калия добавлено 0,5 мл 1 н. раствора нитрата серебра. При этом в результате комплексообразования концентрация цианид-иона понизится до [ N 1 = 0,09 н., а концентрация образовавшегося комплексного иона будет IAg( N)2 l = 0,005 н. Воспользовавшись уравнением константы нестойкости, можно вычислить концентрацию свободных ионов серебра [c.389]

При титровании цианида калия нитратом серебра ионы серебра расходуются на образование комплексного иона [А0(СЫ)г]. Концентрацию свободных ионов серебра в растворе можно вычислить по урав- [c.201]

Проведенные исследования дают основание предполагать, что в начале процесса происходит окисление простых цианидов двуокисью хлора с восстановлением ее до хлорит-иона. Этот процесс протекает с большой скоростью. Затем скорость процесса замедляется, что соответствует медленному окислению комплексных цианидов остаточной двуокисью хлора и накоплению в растворе свободных ионов меди. При достижении определенной концентрации их начинается образование гидроокиси меди, которая катализирует процесс окисления цианидов хлорит-ионом. Скорость процесса сильно возрастает. При этом все цианиды окисляются почти полностью. [c.65]

Хотя в растворе цианидного комплекса преобладающее количество серебра присутствует в форме ионов Ад(СЫ)2 , все же есть основания предполагать, что в этом растворе имеется также небольшое количество простых ионов серебра. Так, например, при пропускании сероводорода через раствор комплексного цианида серебра выпадает осадок сернистого серебра, которое обладает очень низким произведением растворимости. Таким образом, в растворе между комплексными и свободными ионами, повидимому, существует равновесие [c.242]

Нанболее прочными комплексами Ре +, Со + и N1 + являются цианистые. Они образуются при добавлении избытка цианидов к растворам солей Ре+ , Со+ , Ы1+ . В лабораторной практике широко используют гексацианоферрат(И) калия К4[Ре(СЫ)б]-ЗНаО, иног да называемый желтой кровяной солью. Кислота Н4[Ре(СЫ)б] известна в свободном состоянии. Это бесцветное кристаллическое вещество, сильная кислота. Ион [Ре(СЫ)б] " имеет правильное октаэдрическое строение, d(Fe ) = 189 пм, (С—Ы) = 115 пм. В кристаллическом состоянии выделены желтый Ыаа[Ы1(СЫ)4] и оранжевый K2[Ni( N)4]. Ион [Ni( N)4]2- имеет плоскую квадратную структуру, d(Ni—С) = 186 пм d( —N) = 113 пм. [c.565]

При титровании цианида калия нитратом серебра ионы последнего расходуются на образование комплексного иона [Ag( N)2]". Концентрацию свободных ионов серебра в растворе вычисляют по уравнению константы нестойкости. Так, при добавлении к 100 мл 0,1Ы раствора цианида калия 0,5 мл Ш раствора нитрата серебра концентрация образовавшегося комплексного иона будет равна [c.436]

Хотя цианиды двухвалентного цинка, палладия и некоторых других металлов термодинамически весьма устойчивы, однако обмен между координированными в комплексе и свободными ионами цианида протекает чрезвычайно быстро. [c.191]

В кристаллических щелочных цианидах N -ион при нормальной температуре свободно вращается, и вследствие этого его можно [c.142]

И поэтому в молярном растворе Си(СЫ)Г, содержащем, кроме того, цианид-ионы, концентрация свободных ионов меди будет очень мала [ u ] = 10 . [c.261]

И поэтому если к молярному раствору сопи меди добавить избыток одномолярного раствора цианид-ионов, концентрация свободных ионов меди будет очень мала 1Си 1 = 10- . [c.309]

Как было указано (см. главу IV), химические реакции в растворах электролитов идут в сторону наибольшего связывания свободных ионов. Поэтому прибавление к раствору сильной кислоты соли слабой кислоты уменьшает концентрацию ионов Н+, вследствие образования молекул малодиссоциированной кислоты. Например, если к раствору соляной кислоты прибавить цианид калия, то концентрация ионов Н уменьшится, вследствие связывания их ионами N". Происходящий при этом процесс можно представить в виде следующей схемы [c.123]

Цианидный электрод, который по существу является иодо-серебряным мембранным электродом, рекомендуется использовать при концентрации N от 10 до 10 М, хотя он дает воспроизводимые результаты в пределах 10 i—10 М. Серьезное влияние на показания электрода оказывают только сульфид и иодид. Чтобы предотвратить снижение концентрации свободных ионов цианида в результате образования H N, величина pH в измеряемых растворах должна быть 10. [c.121]

Если сливать растворы хлорида железа (III) РеСЬ и цианида калия K N различных концентраций и определять в смеси ионы Fe + и N, то можно установить, что в. зависимости от начальных концентраций солей получаются системы, в которых аналитически не обнаруживаются свободные ионы Fe + или N. Это означает, что один из этих ионов, содержащийся в недостатке, полностью реагирует с другим. Можно подобрать такие условия (концентрацию и объем растворов), при которых в по лученной смеси не будут обнаруживаться одновременно ни ионы Fe +, ни ионы N Например, при сливании равных объемов точно 0,01 М раствора Fe U и 0.06 Л 1 раствора K N (или же 1 объема 0,01 М раствора РеС1з и 6 объемов 0,01 М раствора K N) образуется система, не содержащая ни ионов N", ни ионов Fe . что указывает на протекание реакции [c.128]

Щелочные комплексные электролиты в своем составе имеют основной разряжающийся на катоде ион н виде какого-либо комплекса 12п(СН)4]2- [2п(ОН)4]2- (2п(Р207)]2- и др. При этом активная концентрация ионов цинка очень мала и определяется константой нестойкости (Д н) соответствующих комплексов. Кн в зависимости от природы комплексов имеет малые значения— от 10 до 10 . Наибольшей прочностью обладает цианидный комплекс [Zn( N)4] Кн которого в зависимости от содержания свободного цианида в электролите колеблется от 10 до 10 . Разряд цинка происходит из этого комплексного аниона, в результате чего процесс протекает со значительной катодной поляризацией, которая, как известно, является причиной получения мелкокристаллических осадков на катоде. Из-за высокой электропроводимости и достаточно большой поляризуемости цианидные электролиты обладают хорошей рассеивающей способностью. При повышении плотности тока выход по току в этих электролитах падает, что приводит к лучшей рассеивающей способности по металлу по сравнению с рассеивающей способностью по току. [c.22]

Серебрение ударные электролиты. Ударным обычно называют раствор специального состава, в котором начинают процесс электроосаждения. После короткого периода продолжительностью 10—150 с катод переносят в обычную гальваническую ванну. Термин ударный используется и в том случае, когда электроосаждение начинается в обычной гальванической ванне, но в течение 10—150 с процесс проводят в очень специфических условиях (часто при гораздо более высокой плотности тока), после 4t.ro переходят на обычный режим. Серебро осаждают из растворов, содержащих анионы цианида серебра, т. е. Ад(СК)7- Такая ванна является щелочной и содержит свободные ионы СМ-. Ион цианида серебра наименее стабилен из всех ионов комплексных цианидов и поэтому он по отношению к другим металлам, образующим растворимые комплексные цианиды, является сильным окислителем. Обычно реакция протекает следующим образом [c.339]

На рис. 1.Ь а,б, в показаны орбитали в молекуле СО (штриховкой отмечены орбитали, занятые электронами). Аналогичные МО имеются в ионе N Частицы СО и СЫ" изоэлектронны они содержат одинаковое число электронов и отличаются лишь зарядом ядра одного из атомов (для кислорода г - 8, для азота г-7). В этих частицах МО, занятые неподеленными парами электронов, близки к р-гибридным АО. Они образуют (Г-связи с атомами металла. Свободные разрыхляющие МО в СЫ или СО дают п-связи с ( х,, (1у1 и с/.г-орбиталями атома металла. В результате лиганд весьма прочно связывается с центральным атомом. Схема образования связей показана нл рис. 1.62г. Связи металл-лиганд в комплексных цианидах и карбонилах (соединения металлов с СО) очень прочны, поскольку в таких соединениях орбиталь становится связывающей, уровень ее энергии снижается и разность энергий Д увеличивается. Это объясняет положение СЫ в спектрохимическом ряду. [c.138]

Томеш [1] показал, что восстановление цианида двухвалентной ртути Н2(СН)2 в отсутствие свободных ионов СЫ" происходит обратимо (рис. 72). [c.152]

Рис. 35. Расчет Ра Для системы цианида кадмия [28] экстраполяцией к нулевой концентрации свободного иона СЫ [40]. а —метод Россотт и Ф. и Россотти X. (уравнение (5-61) зависимость [л —(1 — п) р, 1/(2 —п)а= от (3 —л) й/(2 —л), где 3,=3,0-10= б —метод Одерупа [уравнение (5-68)1 зависимость (л—(1 — л) Р1о1/а от а, где в,=3,3 10 в —метод Фро-

Медь (если она содержится в анализируемой воде) будет связана в растворе ксантогепатом. Поэтому приведенным Методом можно определить в этом случае содержание только свободного ксантогената. Если в сточной воде отсутствуют другие (помимо ксантогенат-ионов) анионы, связывающие медь в комплексы (например, цианид-, тиосульфат-ионы), то, умножая содержание меди в растворе (тщательно профильтрованной пробе) на коэффициент 5,9, находят содержание связанного ксантогената и, прибавляя полученный результат к найденному содержанию свободного ксантогената, находят общее содержание ксантогенат-ионов. [c.238]

В кристаллических щелочных цианидах С. -ион прн норлильной телшературе свободно вращается, и вследствие этого его люжно [c.142]

Многие цианиды металлов растворяются в присутствии избытка ионов СЫ с образованием комплексных ионов (сравнить с образованием ионов [М (МНд) ] - в присутствии избытка аммиака). В металлоцнанндных комплексах для каждой группы СМ требуется один добавочный электрон, а поскольку координационное число /п больше, чем валентность х металла, эти ионы несут отрицательный заряд т—х). Ионы аммиакатов несут такой же положительный заряд, как свободные ионы М- , причем оба электрона, нужные для образования связи М — НН , принадлежат атому азота. Многие кристаллические соли, содержащие металлоцпанидные ионы, изучены методами рентгенографического структурного анализа. Следующие примеры иллюстрируют некоторые из воз>южных расположений 2-, 4-, 6- и 8-ковалентных связей. [c.514]

Различают неснолько случаев Г. солей. Гидро,лиз солей слабых кислот и сильных основ а-ьий (напр., цианидов, боратов и карбонатов щелочных металлов) отвечает схеме I В А = В+ 4- А А- Н О = НА Ч--1-ОН характеризуется большим сродством аниона к про10иу п малым сродством катиона к ОН . Растворы средних солей ятого типа содержат свободные ионы 0Н и показывают щелочную реакцию. Закон действующих масс для Г. олно-осиовной соли ВА этого типа выражается ур-нием [c.460]

С другой стороны, было обнаружено, что скорость образования аквокобаламина возрастает с увеличением кислотности среды по крайней мере до рН 4 в дальнейшем она остается практически постоянной. Это заставляет думать, что СЫ-грунпа замещается не ОН-группой, а молекулой воды, которая образует координационные связи с атомом кобальта. В первом случае следовало бы ожидать оптимального значения pH, достаточно низкого, чтобы ионы СЫ" могли быть удалены в виде цианистоводородной кислоты, и в то же время достаточно высокого для поддержания необходимой концентрации ионов ОН . С другой стороны, если цианид-ион замещается молекулой воды, то величина pH будет влиять на скорость реакции только за счет изменения концентрации свободных ионов СМ . [c.233]

Эти методы применяются для воды, содержащей менее чем 50 мг/дм лепо вцделяемого в свободном состоянии цианида (или ионов цианида) нли же менее чем 100 мг/дм общего цианида (так же, как и ионов цианида). Более высокие концентрации могут быть, определены соответствующим разбавлением пробы. [c.199]

Аноды в цианистых электролитах должны быть из чистой электролитической меди с достаточно большой поверхностью (во избежание пассивирования). Чем ниже температура электролита, выше анодная плотность тока и меньше концентрация свободного цианида (в отсутствие сегнетовой соли и роданида), тем скорее пассивируются аноды, покрываясь пленкой СиСМ или парацианида. При этом анодный потенциал сильно смещается в сторону положительных значений, выход меди по току падает и концентрация ее в растворе снижается. Наряду с этим происходит окисление одновалентных ионов меди до двухвалентных и цианида в цианаты, что вызывает излишний расход цианистого натрия или калия. [c.402]

Уже указывалось на мешающее действие других анионов и и влияние на цианидную функцию. Хотя уравнение (V.55) и може служить для предсказания значения потенциала электроде Корытой [45] предложено альтернативное выражение, включак щее коэффициенты диффузии N и Г. На электродную функци не влияют присутствующие стабильные цианидные комплекс таких металлов, как Ni (П), Hg (II), Си (II) и Ag (I) при pH > И поскольку электрод чувствителен лишь к свободным ионам N [46]. С другой стороны, при pH С И. когда некоторое количеств цианида протонировано, общую концентрацию [ N ]общ с помощью электрода определить нельзя. Так, в случае H N, для которо при 25 °С р/Са = 9,21, концентрацию N", измеряемую с помощь N -селективного электрода как функцию pH, определяют п уравнению [44 ] [c.156]

Этой формулой и воспользуемся для определения концентрации серебра и потенциала серебряного электрода. Предположим, что к 100 мл 0,1 N раствора цианида калия добавили 0,5 мл 1 N раствора азотнокислого серебра. При этом естественно, что за счет кфмплексообразования концентрация цианида понизится до [СМ ]=0,09, а концентрация образовавшегося комплексного иона будет [Ag( N)2] = 0,005 N. Воспользовавшись уравнением константы равновесия, можем вычислить концентрацию свободных ионов серебра [c.212]

Показано [33], что предельный ток диффузии разряжающихся ионов и выход металла по току резко возрастают при повышении концентрации кадмия в растворе и при достаточном содержании кадмия ( 0,25 н.) почти не зависят от концентрации общего и свободного цианида. В соответствии с этим наводоро- [c.386]

Основными компонентами цианистых электролитов являются комплексная цианистая соль серебра А СМ-пКСМ (п = 2—4 в зависимости от концентрации свободного цианида) и свободный цианид. Образующиеся в растворе комплексные ионы серебра Ад(СМ) слабо диссоциированы, константа нестойкости [c.422]

Наиболее прочными комплексами Fe , Со и N1 являются цианистые. Они образуются при добавлении избытка цианидов к растворам солей Fe , Со , N1 . В лабораторной практике широко используют гексациаиоферрат(11) калия I (Fe( N)6) ЗН2О, называемый желтой кровяной солью. Кислота H4lFe( N)6) известна в свободном состоянии. Это бесцветное кристаллическое вещество, сильная кислота. Ион (Fe( N)e) имеет правильное октаэдрическое строение, rf(Fe- ) - 189 пм, rf( -N)-ll5 пм. В кристаллическом состоянии выделены также цианидкомплексы никеля(II) желтый Na] NI( N)4) и оранжевый K] NI( N>4 Ион Ni( N)4l имеет плоскую квадратную структуру, [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология