Термодинамическая устойчивость прядильных растворов

Бие ДЛЯ осуществления этого метода модификации свойств волокон. Например, два полимера различного состава могут растворяться в одном и том же растворителе, но образовывают при этом несовместимые между собой быстро расслаивающиеся растворы. Для обеспечения нормального формования термодинамическая устойчивость прядильных растворов или расплавов, т. е. возможность выдерживания их в течение практически неограниченного времени без постепенного расслаивания , не требуется. Использование этих растворов становится вполне возможным при наличии так называемой кинетической совместимости концентрированных растворов полимеров. Кинетическая совместимость прядильных растворов или расплавов характеризуется возможностью их выдерживания в течение определенного времени, Необходимого для подготовки раствора или расплава к формованию и последующего получения волокна (обычно не более 4— 5 дней), без расслаивания. [c.151]

Однако, как это было впервые показано Михайловым с сотр. [48, 49], для получения равномерных по составу волокон совершенно необязательно соблюдение условия истинной термодинамической совместимости в общем растворе. Важно, чтобы эмульсия смеси полимеров была устойчива в течение времени, необходимого для проведения технологических операций по получению и формованию прядильной массы. [c.430]

Однако принципиальное отнесение растворов высокомолекулярных веществ к термодинамически устойчивым равновесным системам не означает, что всегда, когда мы имеем дело с растворолс вы-сокополимера, мы располагаем равновесной системой. Практически это условие далеко не всегда осуществляется ввиду того, что в растворах полимеров достижение равновесия по ряду причин может быть сильно замедленным (в приведенных выше опытах равновесие достигалось в течение ряда недель или месяцев). В этом отношении растворы высокополимеров существенно отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ, которые, за исключением пересыщенных растворов, действительно всегда находятся в равновесном состоянии. Напротив, в растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. При работе с разбавленными растворами высокоочищенных фракционированных (моподиснерсиых) полимеров действие перечисленных факторов ослабляется и состояние термодинамического равновесия легче достигается, поэтому в научной работе обычно необходимо специально обеспечивать эти условия. Однако при работе с концентрированными растворами, особенно в производственных условиях (резиновые клеи, прядильные растворы целлюлозы и ее эфиров, концентрированные растворы желатины и др.), следует учитывать, что такие растворы не находятся в состоянии термодинамического равновесия и могут достигать его лишь спустя длительное время. Тем не менее эти особенности кинетики процессов в растворах высокополимеров, несмотря на их практическое значение, не изменяют принципиальной характеристики природы стабильности этих растворов, как термодинамически устойчивых обратимых истинных растворов. Эта характеристика, как указывалось, резко отличает растворы высокомолекулярных веществ от лиофобных коллоидных систем. Она означает также подчинение растворов высокомолекулярных веществ основному уравнению (XVIII, 1). [c.253]