Макромолекулы изменение взаимного расположения

Особенности физических свойств полимеров, находящихся в ориентированном состоянии, связаны с их специфической анизотропной структурой. При деформировании полимеров происходит изменение конформаций цепных макромолекул, их взаимного расположения, а также изменение различных форм надмолекулярной организации. Эти изменения структуры полимеров при их деформировании обусловлены тем, что ее элементы ориентируются в направлении действия сил. Вследствие наличия малых и больших структурных элементов возможны как ориентация макромолекул в целом, так и их частей. Чтобы ориентировать части цепных макромолекул, необходимо не только повернуть их, но и переместить, так как все они связаны в цепи, локально собранные в микроблоки, и могут поворачиваться только при одновременном перемещении других частей. Скорости этих двух процессов ориентации резко различны, поэтому при действии ориентирующих сил прежде всего развивается ориентация участков цепей, а затем и ориентация цепных макромолекул в целом. Однако в соответствии с правилом стрелки действия (см. рис. П. 2) можно, варьируя скорость и температуру растяжения, сделать доминирующим лишь один процесс ориентации, в частности добиться одноактного распрямления всех цепей [22]. [c.184]

При более низких температурах (Г < Гт) подвижность сегментов и связанные с ней перестройки конформаций цепей сохраняются значительными, однако они недостаточны для того, чтобы могло иметь место заметное изменение взаимного расположения центров тяжести макромолекул, по крайней мере при обычном времени наблюдения. Этому случаю соответствует важнейшее физическое состояние полимеров — высокоэластическое. Это состояние, присущее только высокомолекулярным соединениям, характеризуется, как уже указывалось ранее, тем, что материал способен к большим обратимым деформациям. [c.39]

По современным представлениям, гибкость макромолекул связана с изменением взаимного расположения смежных атомов цепи или звеньев. При этом звенья обладают набором устойчивых конформаций (поворотных изомеров), соответствующих минимумам потенциальной энергии. Изменение конформаций макромолекул происходит путем перехода звена от одних минимумов к другим через потенциальные барьеры. Чем выше потенциальный барьер, тем реже происходит переход от одного поворотного изомера к другому. При этом среднее время т, характеризующее процесс перехода от одной равновесной конформации к другой, тем больше, чем выше потенциальный барьер 11, и тем меньше, чем больше интенсивность теплового движения, характеризуемая величиной кТ (где k — постоянная Больцмана, Т — температура). Согласно статистике Больцмана, т = С ехр [ //(йГ)] (здесь С — постоянная, равная кон-формационному времени в условиях, когда U = 0 или Г- оо). [c.17]

В действительности деформация в различных точках приложения механической энергии различна. Однако при изменении взаимного расположения молекул в определенный момент времени достигается параллельная ориентация последних, что сопровождается приблизительно равномерным распределением нагрузок. Тогда те макромолекулы или их фрагменты, которые поглощают максимальную энергию ДЛ, (превышающую энергию межмолекулярных связей), обеспечивают приблизительно равномерную нагрузку на главные связи, вызывая процесс механической деструкции. Параллельная ориентация молекул возможна при определенной температуре и приводит к повышению жесткости. При низких температурах или при малой продолжительности действия сил (удар, соударение) явление текучести обычно не возникает. В этом случае среднее время релаксации имеет низкие значения. Молекулы А—А и В—В (рис. 2) разрываются под действием жесткой атермической деструкции. [c.15]

Рассмотрим кристаллизацию насыщенных полимерных углеводородов, содержащих атомы углерода и водорода и не имеющих полярных групп. Взаимодействие между цепями таких полимеров вызывается дисперсионными силами, возникающими как результат непрерывного изменения взаимного расположения зарядов в каждом атоме вследствие орбитального движения электронов. В каждый момент возникает асимметрия в распределении зарядов, обусловливающая притяжение атомов. Дисперсионные силы резко возрастают с уменьшением расстояния между макромолекулами. [c.23]

Вернемся к нашей модели осмотических ловушек и произведем мысленный эксперимент. Предположим, что при изменении состояния системы два основных процесса — изменение взаимного расположения первоначально распрямленных макромолекул и изменение их конформации происходят независимо друг от друга. Поэтому следует пользоваться выражением на с. 26, в котором АНг и AS2 в конечном счете связаны с изменениями р малых систем — отдельных макромолекул. [c.70]

Переходы простых релаксаторов могут вызвать только отдельные локальные, не связанные между собой изменения структуры полимерной системы. Изменение конформации цепи, разворачивание или сворачивание молекулярных клубов, а тем более изменение взаимного расположения (конфигурации) макромолекул, требует кооперативного перемещения отдельных участков макромолекулы. Такое перемещение возможно только, если разморожено движение на сегментальном уровне. Поэтому релаксационный переход, включающий или выключающий движение сегментов, является главным, его называют а-переходом и именно с ним связано структурное стеклование (при охлаждении) и размягчение (при нагревании), происходящие соответственно при температурах Т и Гр. [c.182]

С понижением температуры время установления равновесной конфигурации частиц возрастает, так как энергия теплового движения близка к энергии взаимодействия макромолекул. Возможно только изменение взаимного расположения отдельных частей молекулярных цепочек. В таком состоянии высокомолекулярные вещества способны проявить каучукоподобную эластичность (высокоэластическое состояние). [c.81]

В области промежуточных температур возможно изменение взаимного расположения отдельных частей молекулярных цепочек, но не макромолекул в целом. При этом проявляется эластичность, а такое состояние называется высокоэластическим. К этой группе полимеров можно отнести каучуки, полиизобутилен и другие полимеризационные пластики. [c.68]

В растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро кроме того, взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. [c.153]

По современным представлениям гибкость макромолекул связана с изменением взаимного расположения смежных атомов или звеньев цепи. При этом звенья обладают набором устойчивых конформаций (поворотных изомеров), соответствующих минимумам потенциальной энергии. Изменение конформаций макромолекул происходит путем перехода звена из одного положения, соответствующего минимуму потенциальной энергии, к другому, для чего необходимо преодолеть потенциальный барьер. Чем выше потенциальный барьер, тем реже происходит переход от одного поворотного изомера к другому. При этом температурную зависимость среднего времени т, характеризую- [c.12]

Изменение взаимного расположения макромолекул или, что более вероятно, их агрегатов. В результате этого процесса повышается структурная однородность и соответственно увеличивается прочность волокна. Перемещение агрегатов макромолекул полимера может быть осуществлено только на режиме вязкого течения, т. е. когда интенсивность взаимодействия между агрегатами сравнительно невелика, и, следовательно, при небольших нагрузках. [c.99]

При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. Но эта независимость. [c.177]

Соотношение скоростей обоих процессов (изменения формы макромолекул и взаимного расположения молекул и их агрегатов) у различных видов волокон и при неодинаковом режиме их упрочнения будет различно. Упрочнение волокон целесообразно проводить в таких условиях, при которых максимально повышается структурная однородность волокон в результате взаимного перемещения агрегатов при наиболее полной релаксации макромолекул. [c.99]

Изменение взаимного расположения макромолекул или, что более вероятно, их агрегатов. В результате этого процесса повышается структурная однородность и соответственно увеличивается прочность волокна. Перемещение агрегатов макромолекул полимера. может быть осуществлено только при режиме вязкого течения, т. е. когда интенсивность взаимодействия между агрегатами сравнительно невелика, и, следовательно, при небольших нагрузках. Изменение структуры волокна в результате перемещения агрегатов макромолекул практи.чески необратимо. [c.117]

Пластическая деформация заметно проявляется при температуре выше температуры и становится преобладающим видом деформаций выше температуры текучести Т,. Пластические деформации не сопровождаются изменением внутренней энергии твердого тела, поэтому не исчезают и после снятия напряжения. При пластических деформациях происходит скольжение макромолекул относительно друг друга и порядок их взаимного расположения существенно изменяется. [c.41]

Упорядоченность во взаимном расположении полимерных молекул и высокая степень регулярности построения цепи приводят к ухудшению приспосабливаемости макромолекул к поверхности и взаимодействия с нею. В работе [563] была рассмотрена роль гибкости молекулярных цепей каучука в усилении сажей на основе представлений об изменении конформации цепей при смачивании полимером твердой поверхности. При этом было найдено, что усиление тем более заметно, чем. выше гибкость цепи и чем больше, следовательно, ее контактов с поверхностью может быть реализовано. Проведенные термомеханические исследования свойств наполненных аморфных и кристаллических образцов полистирола также показали, что при введении наполнителя изменения свойств кристаллического полимера менее заметны, чем аморфного того же химического строения. Таким образом, взаимодействие с поверхностью и адгезия зависят не только от химической природы полимера и наполнителя, но и от степени регулярности цепи и молекулярной упорядоченности полимера в надмолекулярных образованиях. Взаимодействие этих образований с поверхностью и их взаимное расположение — весьма важные факторы, определяющие физико-химические и физико-механические свойства наполненного полимера. [c.284]

Метод структурной модификации целлюлозы, заключающийся в изменении взаимного расположения и степени ориентации макромолекул и, особенно, элементов надмолекулярной структуры в волокне, дал много ценного для улучшения свойств гидратцеллюлозных и эфироцеллюлозных волокон и пленок. Изменяя надмолекулярную структуру волокон в процессе их формования или последующей обработки, удалось повысить разрывную прочность вискозного кордного волокна в 1,5 раза, а в опытных условиях — почти в 2 раза [4, с. 328—338]. Получено высокопрочное вискозное штапельное волокно (так называемое полинозное или высокомодульное волокно), не уступающее по основным показателям хлопковому и имеющее более низкую стоимость [4, с. 341—343]. [c.10]

Как уже указывалось, при действии концентрированных растворов щелочи происходят химические, физико-химические и структурные изменения целлюлозы. Химические реакции приводят к образованию нового соединения (щелочной целлюлозы), физико-химические процессы — к интенсивному набуханию волокна и даже к частичному растворению (при применении в качестве исходного материала сравнительно низкомолекулярной целлюлозы), структурные превращения — к изменению взаимного расположения звеньев в макромолекулах целлюлозы. [c.168]

Ориентация растяжением (ориентационная вытяжка) является одним из наиболее широко применяющихся методов создания анизотропии сзойств. Этот метод приводит к образованию одноосно-ориентированных полимеро . При этом происходит изменение взаимного расположения отдельных молекул или их частей, а также перестройка надмолекулярных структур с преимущественным расположением осей макромолекул вдоль приложенного усилия. [c.56]

Любые изменения взаимного расположения макромолекул носят релаксационный характер, и для достижения равновесного состояния требуется длительная выдержка полимера в определенных условиях. Если скорость рекристаллизации (перехода из одной кристаллической формы в другую) оказывается ниже скорости смены условий, приведших к этому процессу, то полимер находится одновременно в двух кристаллических формах. [c.43]

Важным преимуществом полимеров является возможность изменения их структуры, а следовательно, и физических свойств. Прежде всего это достигается созданием определенной молекулярной и надмолекулярной структуры полимера при соблюдении соответствующих условий синтеза. Успехи синтеза стереорегулярных полимеров позволили значительно расширить круг кристаллизующихся полимерных материалов. Далее для получения твердых полимеров с заданными свойствами необходимо обеспечить образование структуры уже готового полимерного материала, т. е. придать макромолекулам нужную форму и добиться их определенного взаимного расположения. [c.18]

При охлаждении некристаллических полимеров происходит резкое уменьшение их теплоемкостей при постоянном давлении Ср (рис. 10.18). Существование сильных валентных взаимодействий между атомами в макромолекулах и более слабого взаимодействия между цепями приводит к тому, что характер изменения теплоемкостей полимеров при низких температурах заметно отличается от дебаевского. В жидкости изменение температуры ведет к изменению и средних расстояний между частицами, и их взаимного расположения (ближнего порядка), что и определяет ее большую теплоемкость. Теплоемкость твердого тела определяется энергией, необходимой для изменения только средних расстояний между частицами (при их неизменном взаимном расположении). В связи с этим теплоемкость полимера в твердом состоянии значительно меньше, чем в жидком. [c.268]

Применяя к полимерам это выражение, мы игнорируем некоторые тонкости, в частности, то, что при переходе может измениться не только конфигурация системы (взаимное расположение составляющих ее макромолекул), но и конформации макромолекул. Вклады изменения конфигурации системы и конформации макромолекул в разность энтальпий и энтропий при переходе можно считать относительно независимыми. Будем их [c.25]

Поскольку всякое структурное превращение обусловлено изменениями во взаимном расположении структурных элементов того или иного типа (перегруппировкой, распадом, агрегацией), то полимеры в А. с. обнаруживают сложный комплекс релаксационных явлений, обусловленных не только изменениями в расположении длинных гибких макромолекул, как это предполагалось ранее, но и всеми другими процессами изменения упорядоченности. При этом следует подчеркнуть, что вследствие больших размеров элементов надмолекулярной структуры и высокой вязкости аморфных полимерных тел (за исключением их р-ров низкой концентрации) все структурные превращения полимеров в А. с. при не очень высоких темп-рах происходят чрезвычайно медленно и иногда трудно регистрируемы. Однако эти процессы м. б. ускорены нагреванием, пластификацией, а также действием внешних механич. сил. Напр., вынужденная высокоэластич. деформация, развивающаяся под действием достаточно больших одноосно растягивающих напряжений, превращает исходное изотропное аморфное полимерное тело в одноосно ориентированное анизотропное аморфное тело. Т. обр., происходит ярко выраженное структурное превращение аморфного полимерного тела, состоящее как в изменении расположений [c.61]

При многократном циклическом растяжении волокна происходят, как предполагают Берестнев, Гатовская, Каргин и Ямин-ская [1028], некоторые изменения во взаимном расположении цепей макромолекул, причем новое расположение фиксируется кристаллическими областями. Эти изменения названы необратимыми в отличие от обратимых, исчезающих вследствие происходящих релаксационных процессов. [c.266]

В общем виде можно дать следующую классификацию типов микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах 1) молекулярная микрогетерогенность, проявляющаяся в измене- НИИ в межфазном слое таких физических характеристик, которые определяются макромолекулярным строением полимерных цепей (термодинамические свойства, молекулярная подвижность, плотность упаковки, свободный объем, уровень межмолекулярных взаимодействий и др.) 2) структурная микрогетерогенность, определяемая изменениями во взаимном расположении макромолекул друг относительно друга в поверхностных и переходных слоях на разном удалении от межфазной границы и характеризующая ближний порядок в аморфных полимерах и степень кристалличности в кристаллических полимерах 3) микрогетерогенность на надмолекулярном уровне, определяемая различиями в типах и характере формирования и упаковки надмолекулярных структур в поверхностных слоях и в объеме 4) химическая мйкрогетероген-ность, обусловленная влиянием границы раздела на формирование полимерных молекул микрогетерогенность этого типа может быть также дополнительной причиной указанных выше трех типов микрогетерогенности. [c.285]

Механизм Д во всех случаях связан с изменением взаимного расположения составляющих тело частиц в-ва Д этастомеров происходит в осн в результате изменений конформации макромолекул и связана преим с изменением энтропии системы Пластич Д кристаллич тел происходит по механизму движения дефектов, гл обр скольжения дислокаций, а в случае поликристаллов - путем скольжения по границам зерен Течение жидкостей обусловлено относит перемещением молекул [c.32]

Однако принципиальное отнесение растворов высокомолекулярных веществ к термодинамически устойчивым равновесным системам не означает, что всегда, когда мы имеем дело с раствором высокополиме-ра, мы располагаем равновесной системой. Практически это условие далеко не всегда осуществляется, в виду того, что в растворах полимеров достин ение равновесия по ряду причин может быть сильно замедленным (в приведенных выше опытах равновесие достигалось в течение ряда недель или месяцев). В этом отношении растворы высокополимеров существенно отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ, которые (за исключением пересыщенных растворов) действительно всегда находятся в равновесном состоянии. Напротив, в растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро кроме того, взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. Наличие в полимере молекул различных размеров (полидисперсности), различающихся по своей растворимости, диффузии и пр.,затруд- [c.171]

Однако принципиальное отнесение растворов высокомолекулярных веществ к термодинамически устойчивым равновесным системам не означает, что всегда, когда мы имеем дело с растворолс вы-сокополимера, мы располагаем равновесной системой. Практически это условие далеко не всегда осуществляется ввиду того, что в растворах полимеров достижение равновесия по ряду причин может быть сильно замедленным (в приведенных выше опытах равновесие достигалось в течение ряда недель или месяцев). В этом отношении растворы высокополимеров существенно отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ, которые, за исключением пересыщенных растворов, действительно всегда находятся в равновесном состоянии. Напротив, в растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. При работе с разбавленными растворами высокоочищенных фракционированных (моподиснерсиых) полимеров действие перечисленных факторов ослабляется и состояние термодинамического равновесия легче достигается, поэтому в научной работе обычно необходимо специально обеспечивать эти условия. Однако при работе с концентрированными растворами, особенно в производственных условиях (резиновые клеи, прядильные растворы целлюлозы и ее эфиров, концентрированные растворы желатины и др.), следует учитывать, что такие растворы не находятся в состоянии термодинамического равновесия и могут достигать его лишь спустя длительное время. Тем не менее эти особенности кинетики процессов в растворах высокополимеров, несмотря на их практическое значение, не изменяют принципиальной характеристики природы стабильности этих растворов, как термодинамически устойчивых обратимых истинных растворов. Эта характеристика, как указывалось, резко отличает растворы высокомолекулярных веществ от лиофобных коллоидных систем. Она означает также подчинение растворов высокомолекулярных веществ основному уравнению (XVIII, 1). [c.253]

Мы часто в последнее время произносим словосочетание .молекулярная машина , не осознавая его экстравагантности. Нормальная машина — устройство, в котором тепловое движение составляющих ее атомов (деталей) не играет никакой роли. Машина обычно вполне макроскопична. Молекулярная машина существует в оглушительном тепловом шуме, целесообразные движения ее деталей происходят среди теплового беспорядка и являются статистическим итогом разнонаправленного броуни-рования [136—138]. Почему же мы говорим о макромолекуле белка как о машине Потому, что в силу структурных ограничений большая часть взаимных перемещений кусков макромолекулы друг относительно друга невозможна и сама она совершает броуновское движение как целое. Лишь в некоторых функционально значимых направлениях тепловые флуктуации приводят к изменениям конформации, изменениям взаимного расположения частей макромолекулы. В макромолекуле фермента, не соединенной с субстратом, эти движения равновероятны в двух направлениях — туда и обратно (они представляют собой флуктуационные конформационные колебания), тогда как в макромолекуле, связанной с превращаемым субстратом, движения туда и обратно неравноценны. Например, при движении какой-либо функциональной группы полипептидной цепи туда осуществляется реакция, сопровождающаяся необратимым изменением субстрата (его свободная энергия уменьшается и выделяется тепло), а при движении обратно реакция не идет (без сопряженного подвода энергии). [c.68]

При изменении взаимного расположения аминокислотных радикалов в макромолекуле будут то открываться, то закрываться для контактов с водой и неполярные группы — гидрофобно-гидрофильная мозаика поверхности макромолекулы будет претерпевать циклические изменения рисунка, соотв-етствующие конформационным изменениям макромолекулы. Всякое изменение степени экранироваиности гидрофобных групп, любое изменение рисунка полярно-неполярной мозаики на поверхности макромолекулы вызовет немедленное. изменение ориентации молекул воды около макромолекулы. Молекулы воды, повернутые к полярным группам макромолекулы, отвернутся от возникших на их месте неполярных, образуя связи по преимуществу друг с другом, образуя структуру чистой воды. Это вызовет переориентацию в следующих слоях воды, и волна структурной перестройки воды распространится на некоторое расстояние от поверхности макромолекулы. Таким образом, претерпевающая конформационные колебания макромолекула белка должна быть также и генератором волн структурной перестройки окружающей воды. [c.175]

Дипольные силы возрастают с увеличением степени ориента НИИ отдельных звеньев соседних макромолекул относительнс друг друга и с понижением температуры. Дипольная структура звеньев макромолекул способствует увеличению сил межмоле кулярного взаимодействия, благодаря чему повышается прочность твердость и теплостойкость полимера, но одновременно ухуд шается его морозостойкость и диэлектрические свойства. Путем изменения количества и взаимного расположения функциональ ных групп в звеньях макромолекул можно варьировать свойст ва полимера. [c.29]

Термодинамически самопроизвольное растворение высокомолекулярных соединений сопровождается уменьшением энергии Гиббса (AG = АН — TAS < 0). Энтальпия смешения АН отражает энергетические изменения при взаимодёйствии молекул полимера и растворителя, энтропия смешения AS— изменения во взаимном расположении макромолекул и их конформациях. При растворении полимеров с гибкими цепями выделение теплоты обычно невелико (АН 0), но при растворении существенно возрастает энтропия системы (AS >0). При растворении полимеров с жесткими, обычно полярными, цепями число возможных конформаций в растворе резко уменьшается и величины энтропии смешения очень невелики. Одновременно для этих полимеров возрастает выделение теплоты. [c.439]

Межмолекулярные силы, действующие между отдельными атомами и их группами, препятствуют изменению формы макромолекул. Чтобы изменить форму макромолекул, надо преодолеть действие межмолекулярных сил, что сопряжено с затратой определенного количества энергии. С повышением температуры растет энергия макромолекул, причем энергия теплового движения может оказаться больше энергии взаимодействия молекул друг с другом, в результате чего вероятность изменения конфигурации и взаимного расположения молекул увеличивается. Наоборот, при охлаждении полимера перегруппировка макромолекул практически прекращается, в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах значительно ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры не переходят в упорядоченное (кристаллическое) состояние. В этом ВМВ сходны со стеклами, и такое состояние высокополимера называется стеклообразным. Процесс застекловывания идет часто в довольно значительном температурном интервале. Та температурная область, в которой происходит такой переход, называется температурой перехода, в частности для явления застекловывания она называется температурой застекловывания. [c.357]

Введение наполнителя в пластифицированный изотактический полистирол приводит к немонотонному изменению температуры плавления в зависимости от содержания пластификатора и наполнителя. Это может быТь обусловлено увеличением подвижности цепей в присутствии пластификатора и некоторым уменьшением упорядоченности во взаимном расположении молекул, в результате чего улучшаются условия для взаимодействия макромолекул с поверхностью наполнителя. Это особенно наглядно видно из данных, приведенных на рис. IV. 22. Термомеханическое исследование наполненного и ненаполненного аморфизованного полистирола показывает, что по мере увеличения содержания наполнителя, с одной стороны, происходит сдвиг максимума деформируемости в сторону более низких температур. С другой стороны, высота горба с увеличением содержания наполнителя снижается, хотя и не так значительно, как для непластифицированного полистирола. Эти явления могут быть объяснены наложением двух эффектов. В присутствии пластификатора несколько повышается подвижность ма- [c.176]

Конечно, вопросы изменения конформации макромолекул с концентрацией и вообще структуры концентрированных растворов полимеров требуют дальнейшего экспериментального изучения. Но ясно одно, как говорил Каргин, что мы имеем дело не с идеальными, а с реальными растворами, и поэтому мы не только вправе, но и обязаны говорить об их структуре, так же как говорят о структуре жидкостей, водно-спиртовых растворов или сплавов металлов. При этом под структурой раствора полимера следует понимать взаимное расположение молекул растворителя и макромолекул, а также конформацию последних [23]. Г. Берри [24] рентгенографически показал наличие ближнего порядка в концентрированных растворах жесткоцепного ароматического полимера. Он указывает, что с увеличением концентрации полимера в растворе наблюдается увеличение надмолекулярной структуры. [c.197]

Согласно ур-нию (10), вклад энтропии в изменение свободной энергии системы полимер — растворитель при смешении выражается лишь числом /2, появившимся при разложении Д Л1 в ряд по степеням Т. о., это ур-ние не позволяет установить связь между А и макромолекулярными характеристиками полимера, в частности гибкостью цепи, т. е. не учитывает конкретные особенности системы полимер — растворитель. Термодинамич. функции Р., описываемые ур-ниями (6) — (9), также не зависят от каких-либо параметров, харак-теризуюш,их гибкость цепи, и от значения X. Однако возмущающее действие макромолекул на взаимное гео-метрич. расположение малых молекул растворителя, к-рым определяются все свойства Р., существенно зависит от гибкости макромолекул. [c.143]