Сольватированный электро

В ДМСО. Хотя пикрат-ион может сильно сольватироваться электро-нодонорными растворителями, возможно другое объяснение, заключающееся в том, что карбоксилат-анионы необычным образом стабилизируются в воде гораздо в большей мере, чем в ДМСО, вследствие образования водородной связи с атомом, отрицательный заряд которого локализован на атомах кислорода между тем пикрат-ион может одинаково сольватироваться как в ДМСО, так и в воде, поскольку отрицательный заряд сильно рассредоточен в ароматической системе, вследствие чего водородные связи с водой реализуются слабо [1]. По-видимому, более правильно рассматривать карбоновые кислоты как необычно сильные в протонных растворителях из-за водородных связей с карбоксилат-анионом, а не как ано мально слабые в полярных апротонных растворителях. Пикриновая кислота в ДМСО может быть более сильной кислотой ввиду того, что этот растворитель является более сильным основанием по отношению к водороду, чем вода. [c.20]

Таким образом, приведенные данные о спектрах поглощения ионов в растворе указывают на значительную связь между электронной оболочкой ионов и сольватирующими молекулами. У ионов в растворах образуется единая электро.нная система содьватированного иона. [c.349]

Высокая скорость реакции в пиридине объясняется, по-видимому, тем, что пиридин легко образует комплексные соединения с галогенидами металлов, в частности ртути, и в условиях реакции электро-фильным агентом является, несомненно, пиридиновый комплекс бромной ртути. Ртутноорганическое соединение также, вероятно, сольватировано пиридином, что должно увеличивать нуклеофиль-ность атакуемого атома углерода и облегчать разрыв связи С—Hg. Активность пиридинового комплекса бромной ртути в реакции замещения выше, чем свободной соли (добавки пиридина к другим растворителям ускоряют обмен). Это можно объяснить усилением нук-леофильности брома в комплексе в результате поляризации связи Hg—Вг, если переходное состояние имеет замкнутую структуру (SeI), т. е. необходимо нуклеофильное содействие (Bas — сольва- тирующее основание, например пиридин) [c.17]

На примере реакции изотопного обмена в диметилсульфоксиде впервые был обнаружен случай кинетического первого порядка в реакции электрофильного замещения — мономолекул яр ное электро-фильное замещение типа 5 1. Найденный прием (применение сильно сольватирующего растворителя) не раз был с успехом использован в поисках других случаев механизма 5gl. [c.21]

Такой агрегат может сольватировать Сз+ более эффективно, чем димер или мономер ВАМВР, из-за большей электро-нодонорной способности фенольного кислорода. Наконец, в качестве альтернативной предполагается возможность суш,ествования в органической фазе соединения, в первой координационной сфере которого находится димер ВАМВР и аддукт карбоксилат-ион — ВАМВР. При этом процесс описывается уравнением [c.81]

На сольватирующую способность растворителей и их способность стимулировать ионизацию оказывает влияние электро((жльный характер радикалов, связанных с полярной группой молекулы растворителя. С увеличением электроноакцепторного характера этих радикалов (И) электронодо-норные свойства полярной группы молекулы растворителя по отношению к растворенной кислоте уменьшаются, т. е. стабильность ассоциата протон — растворитель ослабевает, что приводит к уменьшению ионизации (табл. 6) 1281, 397, 494, 598]. [c.33]

Кажется, что простейшим объяснением наблюдаемого хода зависимости величин Е т. от концентрации Ви нзг является гипотеза о своеобразной относительной дестабилизации молекул растворенного вещества (красителя), основного состояния пе-рехвда (I), добавками Ви нВг путем иммобилизации и дезактивации молекул воды как электро( илько сольватирующих агентов по механизму проникновения Ви кВг в трехмерные кластеры воды и укрепления структуры последаей под воздействием гидрофобных взаимодействий между молекулами воды и объемистым липофильным тетраалкиламмоний катионам. Определенная роль при воздействии на структуру и сольв тиру ую способность вода, видимо, принадлежит и бромид-акиону. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология