Килиани—Фишера циангидриновый метод

Циангидриновый метод (Килиани — Э. Фишер). Этот метод наращивания углеродной цепи восстанавливающих моносахаридов, разработанный в конце прошлого столетия, остается до настоящего времени одним из основных методов синтеза высших сахаров. В основе метода лежат две реакции, открытые Килиани и Э. Фишером. Килиани нашел, что восстанавливающие сахара, подобно альдегидам, взаимодействуют с синильной кислотой с образованием нитрилов альдоновых кислот, которые без-выделения могут быть гидролизованы в альдоновые кислоты, легко превращающиеся далее в лактоны.. [c.322]

Два очень широко распространенных метода применяются для получения из одной альдозы смеси двух эпимерных высших аль-доз путем присоединения углеродного нуклеофила к потенциальной альдегидной группе моносахарида. Классический метод — циангидриновый синтез по Фишеру — Килиани [31]—включает присоединение циановодорода по двойной связи карбонильной группы (в результате чего возникает новый хиральный центр при С-2) с последующим гидролизом нитрила, лактонизацией образующейся КИСЛОТЫ и восстановлением до альдоз (схема 10). Эпимеры обычно разделяют на стадии образования альдоновых кислот или их лактонов. [c.139]

Особый интерес представляет циангидриновый синтез в химии сахаров он ведет через лактоны альдоновых кислот и их восстановление, как известно, по Фишеру, от пентоз к гексозам и т. д. Этот метод описан сначала Килиани [1054] и был затем хорошо разработан. Правда, получаемые этим путем нитрилы, как правило, не выделяются, так как дальнейшая переработка их на лактоны альдоновых кислот этого не требует. Амиды карбоновых кислот, наоборот, выделяют часто в чистом виде. [c.375]

Удлинение цепи может быть достигнуто циангидриновым методом- Взаимодействие альдозы с цианидом натрия приводит к смесн двух изомерных нитрилов альдоновых кислот, легко гидролизующихся в альдоновые кислоты (Г. Килиани). Последние при восстановлении амальгамой натрия дают альдозы (Э Фишер) [c.451]

Смесь эпимеров, образующаяся при реакции сахаров с H3NO2, легко разделяется дробной кристаллизацией и гладко по реакции Нефа (см. № 423) npej вращается в альдозы. )-Глюкоза не конденсируется с H3NO2. Конденсацией альдоз с натриевой солью аг и-формы 2-нитроэтанола можно нарастить сразу два звена. Метод во многих случаях предпочтительнее циангидринового (см. Килиани — Фишер, № 292). [c.381]

Соотношение эпимеров, получающихся этим методом, зависит от природы исходного сахара и условий конденсации. Циангидриновым методом можно получить все альдозы D- и L-ряда, исходя из D- и L-глицери-нового альдегида. Метод широко используется для синтеза высших альдоз. В основе метода лежат работы Г. Килиани (<885—89), посвященные реакциям альдегидов и альдоз с цианистоводородной к-той, и исследования Э. Фишера (1889) — реакции восстановления лактонов гликоновых к-т. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология