Лактоны альдоновых кислот

Для восстановления лактонов альдоновых кислот в соответствующие монозы известно применение различных гидридов металлов, на- [c.543]

Для различных типов карбонильной группы характерно поглощение в интервале частот 1850—1550 (характеристические частоты для карбонильных групп различных типов приведены в обзоре Различия в положениях полос поглощения карбонильной группы в 7- и б-лактонах (для первых полоса поглощения лежит в интервале 1800—1760 см для вторых —в интервале 1750—1725 см , были использованы, чтобы отличить друг от друга у- и б-лактоны альдоновых кислот [c.61]

Однатсо, как правило, ацетилирование свободных моносахаридов приводит к полному ацетату сахара в пиранозной форме. Для получения ацетатов сахаров в фуранозной форме прямое ацетилирование непригодно. Самый удобный метод синтеза ацетилированных сахаров в фуранозной форме состоит в ацетилировании 7-лактона альдоновой кислоты с после-дуюш,им восстановлением лактонной группы действием диизоамилборана в тетрагидрофуране [c.134]

Известно также, что если полуацетали в ряду сахаров имеют предпочтительно шестичленное строение, то лактоны альдоновых Кислот являются обычно пятичленными. [c.471]

Считалось, что здесь проявляется постулируемая теорией напряжения легкость образования пятичленных циклов в качестве косвенного подтверждения приводили тот факт, что, например, лактоны альдоновых кислот являются у-лактонами [c.632]

Особый интерес представляет циангидриновый синтез в химии сахаров он ведет через лактоны альдоновых кислот и их восстановление, как известно, по Фишеру, от пентоз к гексозам и т. д. Этот метод описан сначала Килиани [1054] и был затем хорошо разработан. Правда, получаемые этим путем нитрилы, как правило, не выделяются, так как дальнейшая переработка их на лактоны альдоновых кислот этого не требует. Амиды карбоновых кислот, наоборот, выделяют часто в чистом виде. [c.375]

Лактоны, как и сложные эфиры, восстанавливаются боргидридом натрия только в особых случаях. Лактоны альдоновых кислот восстанавливаются в кислых средах при 0°С и обратном порядке добавления реагентов, образуя соответствующие альдозы [3075, [c.307]

Лактоны альдоновых кислот восстанавливаются боргидридом натрия до альдоз с хорошими выходами. б-Лактон )-глюконовой кислоты дает Д-глюкозу с количественным выходом [2855], тогда как у Лактон восстанавливается с выходом 30—60% [2855, 3075, 3078, 3080] (см. также 12.1.9.2). [c.460]

Поскольку в водном растворе подвергающийся окислению моносахарид существует почти исключительно в виде циклической полуацетальной формы, то в настоящее время с полным основанием считают, что образование лактона альдоновой кислоты (альдолактона) происходит непосредственно путем дегидрирования полуацетальной формы бромом. [c.102]

При восстановлении лактонов альдоновых кислот до альдоз необходимо тщательно контролировать условия реакции, чтобы исключить перевосстановление до альдата, В оригинальной [c.139]

В ряде работ обсуждаются масс-спектры лактонов альдоновых кислот [53], производных уроновых кислот [54—56], ангидросахаров [57— 59], ненасыщенных сахаров [59—60], циклических ацеталей моносахаридов [61] и альдитов [62—64], ангидридов альдитов [65], арилгликозидов [66, 67], производных аминокислот [68], нуклеотидов и нуклезидов [69—73] и других сахаров [74]. [c.416]

Предложен способ получения D-рибозы (LXXVIII) и других моноз посредством электровосстановления лактона альдоновой кислоты [981, в частности низкопроцентной амальгамой (ниже 0,1%) щелочных металлов, при непрерывной циркуляции реагента и ртути в процессе ее регенерации [291, 2951. Такие условия дают возможность осуществить реакцию восстановления в мягких, строго регулируемых условиях. [c.544]

Восстановление моносахаридов в полиолы при действии амальгамы Иатрия идет достаточно хорошо только в щелочной среде. Напротив, при pH 3—4 реакция протекает очень медленно, что используют в синтетической химии сахаров при восстановлении эфиров или лактонов альдоновых кислот в моносахариды (см., например, гл. И). [c.81]

Восстановление лактона альдоновой кислоты в альдозу является заключительной стадией циангидринового синтеза и проводится, как правило, амальгамой натрия в кислой среде. Наилучшие результаты дает восстановление при температуре не выше 5° С и строгом выдерживании pH смеси в интервале 3—3,5 В более кислой среде восстановление не идет, а в щелочной среде образуется альдонат натрия или происходит более глубокое восстановление уже полученной альдозы в полиол. Для поддержания необходимой кислотности раствора обычно к смеси после добавления амальгамы непрерывно добавляют серную кислоту. Однако такой метод практически мало удобен. Исбелл предложил проводить восстановление в буферных растворах в присутствии избытка труднорастворимой органической кислоты или кислой соли двухосновной органической кислоты. [c.323]

В заключение упомянем еще одну эмпирическую корреляцию оптического вращения с конфигурацией. Это лактонное правило Хадсона, современная формулировка которого [85] утверждает, что Лактоны альдоновых кислот обладают положительным вращением, если участвующая в лактонизации гидроксиль ная группа находится справа в фишеровской проек ционной формуле исходной альдоновой кислоты. Так, б-лактон о-галактоновой кислоты (32) обладает [c.199]

Характер окисных колец моносахаридов. Пира-нозы и фуранозы. Со времен работ Толленса, и особенно после формулирования теории напряжения Байера , для циклических полуацеталей моносахаридов принимали существование пятичленного бутиленоксидного, или уокисного, кольца. Считалось, что здесь проявляется постулируемая теорией напряжения легкость образования пятичленных циклов в качестве косвенного подтверждения приводили тот факт, что, например, лактоны альдоновых кислот являются V-лактонами [c.541]

На основании работ Толленса в течение 30—35 лет в Циклических формах моносахаридов допускалось существование пятичленного бутиленоксидного у-окисного кольца. Это вытекало из теории напряжения Байера и из того, что лактоны альдоновых кислот являются у-лактонами [c.29]

Восстановление сахаров и их производных. По этому вопросу появилось много статей. Боргидрид патрия может быть применен для превращения лактонов альдоновых кислот с хорошим выходом, в зависимости от условий, либо в альдозу, либо в полиол (Wolfrom et al., 1951 Frush et al., 1956). Алюмогидрид лития здесь не может быть применен в качестве восстановителя, а при восстановлении амальгамой натрия и каталр1тическом гидрировании на платине получается плохой выход. [c.176]

Поскольку лактоны альдоновых кислот восстанавливаются амальгамой натрия только в слабокислом растворе, pH среды при проведении реакции с количествами порядка нескольких миллимолей следует поддерживать добавлением избытка труднорастворимой органической кислоты или кислой соли. Опыт показал, что для каждого лактона существуют определенные условия получения максимального выхода. В новом методе [5] используется оксалатный буферный раствор, что избавляет от трудной операции — удаления бензойной кислоты (см. синтез )-арабинозы-1-С 4 и а-/>-ксилозы-1-С Метод I). Результаты пробных опытов показали, что оптимальный выход восстанавливающего сахара (91,6%) получается в том случае, если используют 12,0 г кислого оксалата натрия и 27,6 г 5%-ной гранулированной амальга.мы натрия на 1 лгмоль лактона в 20 м.г [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология