Циангидриновый метод

Другие способы получения. L-Глюкоза получается из L-арабинозы при помош,и циангидринового метода синтеза [2]. [c.136]

Циангидриновый метод (Килиани — Э. Фишер). Этот метод наращивания углеродной цепи восстанавливающих моносахаридов, разработанный в конце прошлого столетия, остается до настоящего времени одним из основных методов синтеза высших сахаров. В основе метода лежат две реакции, открытые Килиани и Э. Фишером. Килиани нашел, что восстанавливающие сахара, подобно альдегидам, взаимодействуют с синильной кислотой с образованием нитрилов альдоновых кислот, которые без-выделения могут быть гидролизованы в альдоновые кислоты, легко превращающиеся далее в лактоны.. [c.322]

Циангидриновый метод синтеза у лактона [c.91]

Проведем теперь систематическое построение этим методом (циангидриновый метод) всех возможных тетроз, пентоз и гексоз, исходя из одного из Энантиомеров глицеринового альдегида. Выберем за исходный (- -)-1>-глицериновый альдегид. Краткости ради в стереохимических формулах — проекциях Фишера (стр. 359) — условимся группировку Н—С—ОН обозначать стрелкой, направленной от Н к ОН. Тогда формула (т - )-глицеринового альдегида будет выглядеть так [c.421]

Для получения аминокислоты, содержащей С в карбоксильной группе, применяют циангидриновый метод, используя K N, или предварительно получают магнийорганическим методом кислоту, применяя С14О2. [c.453]

Заметим, что каждое наращение нового звена Н—С—ОН посредством циангидринового метода осуществляется в соответствии с обеими возможностями, т. е. —и <—, Условимся в таблице получаемых так стереопзомеров помещать сначала (слева) тот стереоизомер, в котором вновь написанная стрелка ложится в том же паправленпи, что и предыдущая, а рядом (справа)—тот стереоизомер, в котором стрелка ложится [c.449]

Л-Аскорбиновая кислота может быть получена циангидриновым методом из D-ксилозы [112]. [c.49]

На циангидриновом методе получения а-оксикислот основан одни из важнейших способов получения высших иолиоксикислот (оновых кислот) и альдоз из низших (см. главу Углеводы ) [c.378]

Циангидриновый метод синтеза у-лактона О-гулоновой кислоты [/] [c.132]

Циангидриновый метод. Впервые этот метод был предложен Э. Фишером. Он основан на взаимодействии альдозы с аммиаком и далее с синильной кислотой, в результате чего образуется нитрил 2-амино-2-дезоксиаль-доновой кислоты, который переводят в лактон и затем восстанавливают амальгамой натрия до 2-амино-2-дезокснальдозы. Метод до недавнего прошлого не представлял серьезного препаративного интереса, пока не был значительно модифицирован Куном. Согласно Куну амино-нитрилы, полученные из альдоз, аммнака и синильной кислоты, превращают непосредственно в 2-амино-2-дезоксисахара каталитическим гидрированием над палладием в кислой среде [c.288]

При восстановлении лактонов амальгамой натрия по Э. Фишеру образуются альдозы, имеющие в цепи на один атом углерода больше по сравнению с исходной альдозой. Последовательность этих реакций, и составляет циангидриновый метод . Примером циангидринового синтеза может служить получение О-глицеро-О-гум-гетозы XIV и D-глицеро-D-udo-r mo3U XV из D-глюкозы, как показано на схеме [c.322]

Гидроксилирование двойной свЯ5и приводит всегда к образованию обоих возможных изомеров с /прео-конфигурацией, разделяемых с помощью рассмотренных выше методов (см. стр. 323). Для восстановления альдоновых кислот в высшие альдозы используются обычные приемы, разобранные при циангидриновом методе синтеза. [c.326]

Удлинение цепи может быть достигнуто циангидриновым методом- Взаимодействие альдозы с цианидом натрия приводит к смесн двух изомерных нитрилов альдоновых кислот, легко гидролизующихся в альдоновые кислоты (Г. Килиани). Последние при восстановлении амальгамой натрия дают альдозы (Э Фишер) [c.451]

Циангидриновый метод - заключается в титровании избытка цианистого калия аргенто.метрически или меркурометричс-ски при взаимодействии формальдегида с цианистым калием [c.374]

Соотношение эпимеров, получающихся этим методом, зависит от природы исходного сахара и условий конденсации. Циангидриновым методом можно получить все альдозы D- и L-ряда, исходя из D- и L-глицери-нового альдегида. Метод широко используется для синтеза высших альдоз. В основе метода лежат работы Г. Килиани (<885—89), посвященные реакциям альдегидов и альдоз с цианистоводородной к-той, и исследования Э. Фишера (1889) — реакции восстановления лактонов гликоновых к-т. [c.225]

Заметим, что каждое наращение нового звена Н—С—ОН посредством циангидринового метода осуществляется в соответствии с обеими возможностями, т. е. —> и - —. Условимся в таблице получаемых так стереоизомеров помещать сначала (слева) тот стереоизомер, в котором вновь написанная стрелка ложится в том же направлении, что и предыдущая, а рядом (справа) — тот стереоизомер, в котором стрелка ложится в противоположную сторону от предыдущей. Выпишем теперь весь ряд альдоз, произведенных таким путем из (4-)- >-глицеринового альдегида (табл. 46). Можно было бы такую же операцию проделать с (—)-L-гли-цериновым альдегидом, тогда мы получили бы зеркальное отражение той же схемы и каждому имеющемуся в ней моносахариду соответствовал бы его антипод. В приведенной таблице антиподов нет. В ней имеются только стереохимические формулы альдоз Л-ряда. Ясно, что знак /3 — фамильный признак —признак родства с -глицериновым альдегидом и только. Никакого отношения к правому или левому,вращению плоскости поляризации, обозначаемому знаками (+) и (—), он не имеет. Конкретно этот знак О означает, что конфигурация предпоследнего, считая от альдегидной группы (пятого в случае гексоз), углеродного атома у моносахарида со значком О та же, что у )-глицеринЬвого альдегида. [c.422]

Циангидриновый метод синтеза о-аллозы из D-рибозы описан в 1 томе Методы химии углеводов . Позднее был предложен [4] более совершенный путь синтеза Ъ-аллозы (V) изо-глюкозы (I), в основу которого были положены данные работы [3]. Этот синтез, отличающ,ийся простотой и дешевизной, стал осуществим благодаря появлению удовлетворительных методов окисления 1,2 5,б-ди-0-изопропилвден-о - п-глю-кофуранозы (II) [1] и разработке стереонаправленного восстановления [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология