Нуклеофилы углеродные

Структура переходного состояния представляет собой плоскость, в которой лежит углеродный атом и три его связи с заместителями (120°). Уходящий галоген и атакующий нуклеофил (ОН ) располагаются по разные стороны от этой плоскости [c.207]

В реакции же с бромом дикетен, по-видимому, реагирует как нуклеофил, присоединяя бром по кратной углерод-углеродной связи [c.95]

Если ос-углеродный атом в кислоте является третичным и, следовательно, атакуемый спиртом атом углерода сильно экранирован, целесообразно в качестве субстрата использовать алкилгалогенид, а в качестве нуклеофила — натриевую или серебряную соль карбоновой кислоты [c.172]

В любой ионной реакции, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи [979], один атом углерода выступает как нуклеофил, а другой — как электрофил. Поэтому отнесение любой реакции к нуклеофильному или электрофильному типу является вопросом традиции и часто основывается на аналогиях. И хотя реакции с 11-13 по 11-30 и с 12-14 по 12-18 не обсуждаются в этой главе, они представляют собой нуклеофильное замещение по отношению к одному из реагентов, но традиционно они классифицируются по другому реагенту. Аналогично все реакции этого раздела (от 10-87 до 10-116) можно назвать электрофильным замещением (ароматическим или алифатическим), если реагент рассматривать как субстрат. [c.186]

Из пары смешиваемых граничных МО наибольший вклад в энергию взаимодействия вносит та пара ВЗМО и НСМО, энергетические уровни которых наиболее близки. Поэтому в большинстве случаев достаточно проанализировать лишь взаимодействие этой пары граничных МО. Например, один из важнейших в органической химии стереохимических результатов — вальденовское обращение, т. е. инверсия конфигурации тетраэдрического углеродного атома в бимолекулярном нуклеофильном замещении — легко вытекает из рассмотрения направления максимального перекрывания ВЗМО нуклеофила (орбиталь неподеленной пары) и а -орбитали рвущейся связи. [c.340]

Для сохранения конфигурации тетраэдра необходимо, чтобы атакующий нуклеофил Ыи подошел со стороны рвущейся связи и занял место замещаемой группы (в рассматриваемом примере). Однако при этом не достигается необходимого для стабилизации указанной структуры перекрывания граничных МО. Такое перекрывание обеспечивается подходом нуклеофила с противоположной замещаемой группе стороны, что ведет к обращению конфигурации углеродного тетраэдра в результате реакции [c.340]

Перечисленные выше реакции осуществляются по одному из двух механизмов. Высокая электроотрицательность атома галогена обусловливает поляризацию связи С—X в алкилгалогениде, в результате чего на атоме углерода возникает частичный положительный заряд. Нуклеофил, обладающий свободной парой электронов, может отдать электроны положительно заряженному углеродному атому. Однако поскольку атом углерода ограничен максимальной ковалентностью 4, то любое предоставление [c.63]

Альтернативный механизм действует в том случае, когда углеродный атом, связанный с атомом галогена, имеет в качестве заместителей три алкильные группы, например (СНз)зС—С1. В рассматриваемом примере объемные алкильные заместители препятствуют близкому подходу нуклеофила к электронодефицитному углеродному атому. В таких случаях реакция протекает в две стадии. [c.64]

Реакции литийорганических соединений, в результате которых удается встроить в молекулу нуклеофильный синтон, можно разбить на два типа - реакции присоединения и реакции замещения. К первому типу относятся многочисленные примеры взаимодействия литийорганических реагентов с соединениями, содержащими кратные связи (С=С, С=М, С=0, С=5), ко второму - реакции алкилирования. В обоих типах реакций литийорганическое соединение выступает в качестве нуклеофила, а сами реакции относятся к конструктивным, т. е. приводящим к образованию новых углерод-углеродных связей и создающим скелет молекулы. [c.238]

Реакция протекает но механизму 8 2 и является одним из наиболее удобных методов увеличения длины углеродной цени на один атом. Цианид-ион — нуклеофил, а хлорид-ион — уходящая группа. [c.185]

Характер углеродного скелета — участие соседней группы. Если в одной и той же молекуле имеются хороший нуклеофил (например, О, 3 или К) и уходящая группа и они разделены двумя атомами, то может произойти внутримолекулярное замещение уходящей группы. В результате этой 8к2-реакции образуется трехчленное кольцо. В примере, показанном ниже, Ъ — внутренний нуклеофил, Nu — внешний нуклеофил. [c.201]

Реакция соседней группы. Нуклеофильное замещение, протекающее в дне стадии. В первой стадии внутренний нуклеофил замещает уходящую группу. Во второй стадии внешний нуклеофил замещает внутренний нуклеофил у того углеродного атома, с которым он связывается. Обычно в реакциях соседней группы внутренний нуклеофил отделен одним атомом от углерода, связанного с уходящей группой. [c.208]

Такая двойственность свойств приводит к тому, что а,р-непредельные альдегиды, кетонгл и эфиры могут подвергаться атаке нуклеофила и по карбонильному атому углерода, и по р-углеродному атому. [c.91]

Поскольку Bl 2S [Со(1)] —мощный нуклеофил, oij быстро реагирует с алки-лиодидом, давая циклододецилкобаламин. При бромировании он образует цик-лододецилбромид с дейтериевой меткой, распределенной по нескольким углеродным атомам в кольце. [c.393]

А второй углеродный атом двойной связи остается без одного электрона, т.е. оказывается положительно заряженным. В результате гетеролиза образуется карбокатион. Карбониевый ион (очень неустойчивая частица, тоже электрофил) сразу же стремится присоединить отрвдательную частицу с избытком электронов (нуклеофил Ми ). В общем виде [c.94]

Вследствие электроположительного характера магния алкильная или арильная группа в реактиве Гриньяра ведет себя как нуклеофил. Это служит причиной легкого взаимодействия с протоносодержапщми соединениями и веществами с частично положительным углеродным атомом (напримф, карбонильным углфодом). [c.200]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

Направление раскрытия эпоксидного цикла зависит от структуры субстрата и природы катализатора. В условиях основного катализа атака нуклеофила предпочтительнее на менее замещенный (стерически более доступный) углеродный атом. В кислой среде при возможности образования на основе протонированного оксирана устойчивого карбониевого нона (третичного, аллильного и др.) нуклеофил окажется у более замещенного атома углерода. Чаще всего в реакции реализуются оба направления с преобладанием одного из них. [c.85]

Алкильная фуппа реактива Гринъяра ведет себя как нуклеофил и атакует углеродный атом [c.25]

Рацемизацию, происходящую при ЗмЬреакции, можно объяснить, рассматривая симметрию промежуточного карбокатио-иа. Строение карбокатионов таково, что трехвалентный атом углерода и заместители, соединенные с ним 5р -орбиталями (разд. 1.2), лежат в одной плоскости, центральный углеродный атом имеет вакантную р-орбиталь. Замещающий нуклеофил может одинаково успешно атаковать плоский карбокатион с лю- [c.225]

А. 1ьдегч II.I ( < 1> 1. Альдегиды вступают в большинство реакций заметно легче, чем кетоны. Главная причина этого в том, что наличие в кетонах двух алкильных групп создает пространственные препятствия подхода нуклеофила к карбонильной группе (рис. 31.3). Кроме того, определенную роль играют электронодонорные свойства алкильных групп, что уменьшает частичный положительный заряд на углеродном атоме. [c.666]

Итак, общим методом избирательной активации альтернативных положений в несимметричных кетонах может служить селективная енолизация с образованием ковалентных производных, результатом которой является по сути дела создание нуклеофи тьного центра при одном или другом из -углеродных атомов. [c.180]

Элиминирование и замещение обычно сопровождают друг друга. Однако если нуклеофил В является сильным основанием, то обычно-элиминированию благоприятствуют пространственные факторы у а-углеродного атома или в нуклеофиле, наличие электроноакцепторных групп в R и высокая температура. Характер отщепляемого-галогена (за исключением фторидов) мало влияет на отношение продуктов элиминирования и сольволиза, однако если отщепляется тозилатная группа, то в условиях 8 2-реакции образуются лишь, следы продукта элиминирования [35] [c.91]

В зависимости от конкретных условий и реагентов одна п та же р-ция может имегь разл. М. Напр., нуклеоф. яамеще-ние прн углеродном атоме RX -Ь Y -> RY -Ь X" м. б. простой бимолекулярной р-цией (механизм Sv 2) или много стадийным процессом с предварит, образованием ионной [c.340]

Электрофильным центром является углеродный атом карбонильной группы, при атаке которого нуклеофилом (карбанионом, например) реализуется замещение коферментной функции (СоА-З-). Нуклеофильную активность в молекуле активного ацетила" в условиях основного катализа проявляет метильная группа основание отщепляет от метила ацетильного фрагмента закисленный водород, формируя таким способом карбанионный центр. Суммируя эти возможности ацетил-З-СоА, нетрудно увидеть, что одна молекула активного ацетила выступает в роли нуклеофила и может замещать кофер-ментиый фрагмент другой такой же молекулы, образуя уже четырехуглеродный фрагмент — ацетоацетил-З-СоА. [c.132]

Реагент V или растворитель может действовать и как нуклеофил по отношению к атому углерода, и как основание по отношению к атому водорода при соседнем углеродном атоме. Поэтому реакции нуклеофильного замеш еиия и элиминирования конкурируют друг с другом. В мономолекулярном процессе -Е1-мехаиизм конкурирует с 5 2,Д-мехаиизмом замеш ершя. Действительно, первая стадия в механизме Е совпадает с первой ста-дией механизма 5 Д и заключается в ионизации субстрата с образованием карбокатнона. Во второй стадии 1-ироцесса растворитель [c.834]

Смотреть страницы где упоминается термин Нуклеофилы углеродные: [c.78] [c.94] [c.100] [c.173] [c.175] [c.90] [c.169] [c.340] [c.522] [c.522] [c.256] [c.64] [c.170] [c.196] [c.208] [c.299] [c.492] [c.270] [c.360] [c.678] [c.1186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология