Моносахариды реакции на альдегидную карбонильную группу

В таутомерной форме с карбонильной группой мальтоза, так же как и другие гликозил-гликозы, дает все реакции моносахаридов за счет этой группы. При действии окислителей альдегидная группа мальтозы окисляется в карбоксильную [c.252]

В таутомерной форме с карбонильной группой лактоза дает все реакции иа эту группу, свойственные моносахаридам. При осторожном окислении альдегидная группа в молекуле лактозы превращается в карбоксильную и получается лактобионовая кислота (ср. уравнение окисления мальтозы, с. 275). При нагревании с аммиачным раствором оксида серебра лактоза дает реакцию серебряного зеркала (см.), а с жидкостью Фелинга (см.) —осадок оксида меди (I) и, следовательно, является восстанавливающим дисахаридом. [c.277]

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

Пентозы и гексозы присоединяют один моль синильной кислоты и образуют окси.мы в реакции с гидроксиламином, обнаруживая, что один из атомов углерода — карбонильный. Однако в одних моносахаридах это альдегидная группа, окисляемая фелииговой жидкостьк) или аммиачным раствором оксида серебра (П) в карбоксил, а в других — кетонная, не восстанавливающаяся этими реактивами, но присоединяющая синильную кислоту с образованием бокового ответвления. [c.157]

Действительно, одна из спиртовых гидроксильных групп моносахарида, например В-глюкозы (9), самопроизвольно вступает в конденсацию с альдегидной группой той же молекулы с образованием ацетальной связи. При этом возникает циклическое производное, но не ацеталь, а полуаттеталь. т. е. такое, в котором один из заместителей при бывшем карбонильном атоме углерода — спиртовый остаток, а другой — гидроксильная группа. Так образуются пятичленные, так называемые фураноз-ные циклы (17), если в реакции участвует гидроксил при С-4, или шестичленные — пиранозные циклы (18), если в реакцию вступает гидроксил при С-5 [c.11]

Моносахариды по виду функциональной группы (отличной от гидроксила ОН) делятся на альдозы (содержат альдегидную группу) и кетозы (содержат карбонильную группу). Все альдозы дают характерные реакции на альдегиды (см. 32.3). [c.505]

Распад по Руффу. Этот наиболее старый метод не является строго избирательным, однако в силу своей простоты он до сих пор широко применяется. Метод основан а окислении альдозы перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа, обычно в присутствии ацетата. Несколько худшие результаты дает применение солей двухвалентного железа. В результате окисления углеродный атом карбонильной группы моносахарида (XV) отщепляется в виде углекислоты, а атом, следующий за мим в цепи, окисляется до альдегидной группы, в результате чего образуется низший моносахарид (XVI). Механизм реакции Руффа остался невыясненным. Принято считать, что вначале происходит окисление альдегидной группы моносахарида до карбоксильной группы (формула XVII), затем окисляется а-углерод-нын атом, в результате чего образуется а-кетокислота (XVIII), которая распадается обычным для а-кетокислот путем с отщеплением СО2 н образованием нового карбонильного соединения. [c.25]

Хотя, как было выше показано, количество открытой альдегидной или кетонной формы сахара в равновесной смеси обычно очень незначительно все моносахариды дают производные по карбонильной группе, когда мо носахарид реагирует как альдегид (или кетон). Это не значит, однако что полученные таким образом производные обязательно имеют откры тую углерод-углеродную цепь. Напротив, для многих из них можно пред полагать циклическую структуру, однако сама реакция, при которой образуются эти производные, соответствует типичной реакции альдегида (или соответственно кетона). [c.55]

Моносахариды как альдегиде- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной или кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах.. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию клешни (см. ниже формз лу б) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород при 5-м С-атоме соединяется с 1-м (карбонильным) С-атомом (это также показано пунктирной стрелкой). В результате замыкается шестичленное, содержащее атом кислорода, кольцо. Так образуются две циклические а- и 3-формы глюкозы, отличающиеся пространственным расположением атома Н и группы ОН при 1-м (в цикле он становится [c.580]

Ациклические формулы не согласуются с рядом химических свойств моносахаридов. Прежде всего, карбонильная группа в моносахаридах не дает некоторых альдегидных реакций, например окрашивания с обычным образом приготовленным реагентом Шиффа (раствор фук-синсернистой кислоты). Полные ацетаты сахаров вообще не проявляют никаких альдегидных свойств. [c.25]

Гексозы . К числу моносахаридов относятся молекулы, не способные при гидролизе превращаться в меньшие молекулы, и в этом отношении они отличаются от олиго- и полисахаридов, содержащих соответственно 2—4 или более четырех конденсированных остатков моносахарида. Гексозы — это моносахариды, содержащие шесть атомов углерода в свою очередь они подразделяются на альдозы и кетозы. Альдозы содержат в скрытом виде альдегидную группу, а кетозы — кетонную. Гексозы рассматриваются в этой главе не только потому, что они содержат несколько ОН-групп, но также и потому, что эти соединения, как показано, обычно существуют в циклической форме, которая образуется за счет внутримолекулярного взаимодействия между карбонильной и оксигруппами, так что природные молекулы обычно являются циклическими ацеталями или оксиэфирами. Только в некоторых условиях реакции кольцо раскрывается, и вещество обнаруживает свойства карбонильных соединений, что также происходит в водных растворах. [c.362]

Моносахариды дают все типичные реакции по альдегидной группе и по спиртовым радикалам. Так, по альдегидной группе для них характерны реакции окисления и восстановления, замещения карбонильного кислорода, поликонденсации (осмоления) и др., по спиртовым—образование простых и сложных эфиров и другие взаимодействия, хорошо известные из курса органической химии. В биохимии же особое значение придают окислительно-восстановительным реакциям моносахаридов и реакциям образования их фосфорных эфиров. [c.312]

Редуцирующие свойства карбонильной группы. Для открытия альдегидной и кетонной группы используется их способность восстанавливать раствор Фелинга (см. стр. 172) или аммиачный раствор окиси серебра (см. стр. 172). Отдельные моносахариды способны восстанавливать и некоторые другие соединения. Так, глюкоза обесцвечивает раствор метиленового синего, восстанавливая его до лейкосоединения и выделяет из щелочных растворов солей висмута черный осадок элементарного висмута. Последняя реакция весьма часто применяется при биохимических исследованиях, например при анализе мочи, и известна под названием реакции Ниландера. [c.319]

Реакция с фенилгидразином. Из обычных реактивов, применяемых при открытии альдегидной и кетонной групп, наибольшее значение для моносахаридов имеет фенилгидразин (см. стр. 174). Если на альдозу действовать большим избытком фенилгидразина, то реакция не останавливается па стадии образования фенилгидразона, а приводит к образованию продукта, содержащего два феиилгидразиновых остатка и называемого озазоном. Образование озазона объясняется тем, что вторичная спиртовая группа, находящаяся по соседству с альдегидной группой, окисляется до кетогруппы с одновременным восстановлением фенилгидразина до аммиака и анилина. Избыточный фенилгидразин реагирует затем с вновь образовавшейся карбонильной группой, давая озазон [2]. [c.320]

Наличие в этих соединениях карбонильной и спиртовых групп должно обусловливать все реакции, характерные для этих групп. И действительно, моносахариды обладают свойствами спиртов, образуя, например, сахараты (алкоголяты), простые и сложные эфиры, а также альдегидными или кетонны-ми свойствами, вступая в реакции (хотя и не все), характерные для этих групп. [c.145]

Ллй-формы моносахаридов содержат свободную карбонильную, функцию и широко применяются в синтетической химии углеводов в тех случаях, когда необходимо провести реакцию только по альдегидной или кетонной группе моносахарида. Кроме метода получения, основанного на снятии тиоацетальных групп действием сулемы или брома, для полу-чения алй-форм иногда используют окисление перйодатом натрия или тетраацетатом свинца производных сахаров, содержащих а-гликоль ную группировку, как, например [c.126]

Моносахариды как альдегидо- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной илн кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию (стр. 456) клешни (см. ниже формула е) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород прн [c.492]

Моносахариды обладают карбонильной (альдегидной или кетонной) группой, полуацетальным и спиртовыми гидроксилами в реакции могут вступать и атомы водорода, и атомы углерода цепи (или кольца) последние реакции могут привести к изменению углеродного скелета. Казалось бы логичным излагать реакции моносахаридов, связывая их с теми или иными структурными элементами и в первую очередь функциональными группами, т принцип и будет в основном принят в дальнейшем, хотя выдержать его очень трудно по ряду причин. Так, хотя в некоторых реакциях принимает участие исключительно открытая форма, а в других — циклические, в ряде < лучаев в реакции одновременно участвуют различные формы. Иногда производное оксо-формы по мере образования циклизируется и тогда трудно судить о строении первоначально реагиру1бш,ей формы. [c.101]

Присоединение реагентов с нуклеофильным атомом углерода к моносахаридам происходит так же, как к обычным альдегидам и кетонам. Во многих случаях альдегидная группа превращается при этом в спиртовую. То, что в этих реакциях присоединение происходит действительно к карбонильной форме сахара, до некоторой степени подтверждается тем, что гликозиды не присоединяют реагентов с нуклеофильным углеродом (можно было бы думать, что гликозиды и циклические формы сахаров в этих случаях могут реагировать в виде гли-козильных карбокатионов, но этого, по-видимому, не. происходит). В реакциях с соединениями, содержащими нуклеофильный углерод, в качестве исходного сахара обычно берут производное его оксо-формы с замещенными гидроксилами. Поскольку сахара обладают центрами асимметрии, обычно присоединение к ним реагентов с нуклеофильными углеродными атомами приводит к образованию одного из энантиоморфных форм в преобладающем количестве. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология