Ацетальная функция

Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других о-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде—это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно- [c.276]

Наконец, кислотный гидролиз ацетальной функции, проводимый в мягких условиях, дает глицериновый альдегид [c.403]

Самыми распространенными, встречающимися в природе гликозидами являются О-гликозиды, в которых сахарная половина и агликон обычно связаны ацетальной функцией. Однако в естественных условиях встречаются К-гликозиды, 8-гликозиды и С-гликозиды, в которых [c.239]

До недавнего времени нуклеозиды с 3, 4 -ненасыщенными углеводными звеньями получали только из 2 -дезоксинуклеозид-5 -уро-натов катализируемым основаниями элиминированием и восстановлением эфирной функции [124]. Соответствующие рибонуклеозиды получены в результате катализируемого основаниями элиминирования ацетальной функции 2, 3 -0-бензилиденнуклеозидальдеги-дов-5 с последующим восстановлением альдегидной группы бор-гидридом. Альтернативный синтез (97) с хорошим выходом осуществлен при обработке нуклеозида (96) ДБН в ацетонитриле при 80°С [124] схема (35) . [c.106]

Исследование строения и свойств циклических и линейных ацеталей с использованием. методов квантовой химии имеет довольно короткую историю и укладывается в рамки последних 10 лет. Это объясняется недавним появлением пригодных для изучения насыщенных молекул полуэмпирических процедур методов квантовой химии [1—5], в рамках которых проведено большинство исследований. Применение процедур аЬ initio существенно затруднено размерами молекул ацеталей, так что систематическое изучение в рамках неэмпиричоского подхода молекул с ацетальными функциями — дело недалекого будущего. [c.98]

В данном обзоре нами были рассмотрены работы, посвященные в основном применению метода квантовой химии к решению однозначно сформулированного вопроса строения или свойств молекул, или радикалов с ацетальной функцией. Поэтому, вполне понятно, что в поле нашего внимания не включены работы, посвященные экспериментальному изучению ацеталей с привлечением методов квантовой химии для решения каких-либо частных задач. [c.71]

Точность гидролитического метода определения ацетальной функции зависит в первую очередь от полноты гидролиза и количественного выделения карбонильного соединения. Скорость гидролиза ацеталей очень сильно меняется в зависимости от их строения циклические ацетали обычно более устойчивы по отношению к гидролизу, чем соединения с открытой цепью. Если диэтилацеталь полностью гидролизуется при кипячении с 0,002 н. соляной кислотой в течение нескольких минут или при встряхивании с 1 н. кислотой при комнатной температуре в течение получаса, то триметилен-О-маннит необходимо нагревать с 12 н. серной кислотой при 90 °С в течение 2 ч. Кульневич сообщает, что при определении ацеталей в вине количество выделяемых ацеталей зависит от продолжительности перегонки. Следовательно, для получения воспроизводимых результатов надо установить стандартную методику анализа. В тех случаях, когда доказано, что гидролиз идет хорошо в разбавленной фосфорной кислоте, она может успешно заменить соляную или серную, поскольку фосфорная [c.107]

Искусственные гликозиды (кроме продуктов товарной позиции 2937 или 2939), в которой гли-козидная связь представлена ацетальной функцией, образованной путем этерификации аномер-ного углерода (альфа-метилгликозид, трибенозид (INN)) (товарная позиция 2940). [c.240]

В данную товарную позицию включаются только такие простые эфиры сахара, которые имеют ацетальную функцию. Эта функция может быть сформирована между любыми двумя гид-роксигруппами сахара, или в аномерном углероде с образованием гликозида. Однако природные гликозиды из этой товарной позиции исключаются (товарная позиция 2938). Сложные и простые эфиры сахара, которые составляют часть продуктов товарных позиций 2937, 2938, 2939 или любой товарной позиции, следующей за товарной позицией 2940, из этой товарной позиции исключаются (см. общие положения пояснений к данной группе часть (Д)). [c.246]

Искусственные гликозиды (кроме продуктов товарной позиции 2937, 2938 или 2939), в которых гликозидная связь представляет собой ацетальную функцию, образованную этери-фикацией аномерного атома углерода (например, альфа-метил глюкозид, трибенозид (INN)). [c.246]

Углеводы взаимодействуют с такими реагентами, как ацетон и бензаль-дегид, в присутствии сухого хлористого водорода с образованием изопропилиденовых (кетали ацетона) или бензилиденовых производных. В некоторых случаях алкилиденовые группы в этих производных используются как защитные группы, легко и иногда избирательно (разбавленной кислотой) удаляемые. Эти реакции служат и для получения фуранозидов, трудно синтезируемых иным путем. Гидроксил при аномерном углероде иногда принимает участие в этих реакциях. Обычно в образовании той же ацетальной функции участвует и гидроксил соседнего углерода, если оба гидроксила находятся в 1 мс-положении. Часто одну изопропилиденовую группу можно удалить гидролизом так, что вторая не затрагивается. Эфиры угольной кислоты и сахаров очень часто используются для той же цели и имеют преимущество, так как относительно устойчивы к кислому гидролизу, но легко подвергаются щелочному гидролитическому расщеплению. Эти типы производных использованы при получении метил-а-О-глюкофуранозида из D-глюкозы. [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология