Винные кислоты рацемизация эфиров

Зависимость асимметрического выхода от степени гидрирования. Как видно из рисунка 1, при гидрировании ацетоуксусного эфира при атмосферном давлении степень превращения не влияет на асимметрический выход продукта реакции. Следовательно, в данных условиях асимметрическое гидрирование является кинетически контролируемым процессом, и образующийся оптически активный продукт не претерпевает в дальнейшем рацемизации в условиях реакции. Отсутствие рацемизации продукта реакции подтвердилось и специальными опытами, в которых полученный этил-р-оксибутират с оптическим вращением [а] =—4,4 встряхивали в автоклаве при 75° и 100 ат водорода со свежей порцией катализатора в течение 3 ч удельное вращение этил- 3-оксибутирата при этом не изменилось. Отсутствие рацемизации отмечено также в работе [8]. Однако авторы наблюдали падение асимметрического выхода при гидрировании метилацетоацетата на модифицированном винной кислотой скелетном никеле после 80%-ного превращения. [c.255]

Степень оптической устойчивости веществ может быть весьма различной. Легко рацемизуются, например, молочная кислота, миндальная кислота, аланин. Более трудно рацемизуются, например, амиловый спирт, а-фенилэтиламин. Трудно рацемизуется диизобутиловый эфир винной кислоты он не теряет оптической активности при многодневном нагревании до 200 °С. Практически не рацемизуются углеводороды с третичным асимметрическим углеродным атомом, например втор-бутилбензол СбНб—СН (СНз)—С2Н5. Легко заметить даже из приведенных выше примеров, что вещества, химически мало активные, в общем и менее склонны к рацемизации. [c.114]

Почти количественное возвращение активированного вещества было достигнуто на примере метилового эфира Н-бензоил-2 -хлор-6-метилдифениламин-2-карбоновой кислоты (Glazer, Harris, Turner, 1950), который растворяли в этиловом эфире (+)-винной кислоты при 80°, охлаждали до 25° и держали при этой температуре 30 мин. при высаживании водой получено 98% сложного эфира с (a)5 gi =—3,4° (в хлороформе через 2,5 мин. после растворения). Период полупревращения при рацемизации был равен 9 мин. В другом опыте Н-бензолсульфонил-М-(2-оксиэтил)-8-нитро-а-нафтиламин (XX) растворяли в этиловом эфире (4-)-винной кислоты при 80° и держали при 25° в течение 2 час. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология