Многозвенные циклы

Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными. [c.316]

Окса-аза-система. Для соединений с длинной цепью атомов, где перемежаются атомы углерода и гетероатомы, либо для многозвенных циклов с несколькими гетероатомами классические способы построения названий оказываются непригодными. В этих случаях разрешено использовать окса-аза-систему , которая рассматривает структуры вначале как состоящие из однородных атомов (условно считая гетероатомы за атомы углерода), а затем уже обозначает место гетероатома, поставленного вместо атома углерода (в классических номенклатурах заместитель становится вместо атома водорода). Элементам даются названия кислород — окса , сера — тиа , азот — аза, фосфор — фосфа и т. д. [c.40]

Введение тройной связи в циклы с еще большим числом звеньев уже не должно представлять трудностей. Это подтверждено экспериментально. Так, в ходе своих работ по изучению многозвенных циклов Ружичка получил 15- и 17-членные кольца стройной связью [c.137]

Многочисленные системы подобного трехмерного типа стали известны благодаря реакции диенового синтеза Дильса—Альдера. Опыт показывает, что представление о тетраэдрических моделях можно с успехом применять в тех случаях, когда различия в напряжении моделей не слишком малы. В мостиковых системах существование двойной связи в, ,голове мостика невозможно по соображениям, связанным с Теорией напряжения (правило Бредта). При попытке получения таких веществ происходит перегруппировка и образуется изомерное, не имеющее напряжения соединение. Это правило справедливо и для гетероциклических систем. Напротив, к конденсированным системам правило Бредта неприменимо, так же как и к многозвенным циклам, поскольку эти вещества могут быть построены без напряжения. [c.75]

Н. Д. Зелинским, его учениками и сотрудниками выполнен ряд фундаментальных исследований в области катализа малых (трех-четырех-членных) и обычных (пяти-шестичленных) циклических углеводородов, однако каталитические превращения цикланов, содержащих более шести атомов углерода в кольце, исследованы были недостаточно. Лишь в последние годы большое внимание исследователей привлекают многозвенные циклические соединения. Интерес к этим соединениям вызван не только тем, что многозвенные циклы входят в состав целого ряда природных веществ, но и тем, что они играют значительную роль в теоретической органической химии. [c.150]

Кроме того, среди продуктов превращений циклооктана был обнаружен циклогептан, а в катализате циклононана содержались циклооктан и циклогептан. Этот факт обращал на себя особое внимание, так как до сих пор было известно, что многозвенные циклы превращаются лишь в наиболее энергетически выгодные системы, содержащие пяти- и шестичленные кольца. [c.162]

Но уже тогда, судя по свойствам полученных многозвенных циклов, можно было заключить, что здесь байеровская теория напряжения никак не оправдывается. Это дало основание Марковникову в том же 1902 г. заявить Допускаемые ею отрицательные натяжения для меня были всегда непонятны... Интересно бы знать тот предел для циклов с предполагаемым отрицательным натяжением, за которым существование частицы с точки зрения теории представляется невозможным, или признать, наконец, несостоятельность самой теории [119]. [c.111]

Замыкание цепи углеродных атомов стереохимически возможно только при сравнительно близком расположении функциональных групп в молекулах конденсируемых мономеров. При отдаленном расположении функциональных групп замыкания в цикл не происходит, а образуются высокомолекулярные продукты конденсации. Только в особых условиях с небольшими выходами могут образовываться 15-, 17-звенные и другие многозвенные циклы . [c.338]

Таким образом, удалось также осуществить навешивание многозвенных циклов на бензольное кольцо в лита- и пара-нолон<ения, например удалось ПОЛУЧИТЬ соединение [c.587]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология