Мостиковые системы

Когда два цикла имеют один общий атом, возникает спира-новая система. Когда два цикла имеют два общих соседних атома, налицо конденсированная система. Если общими для двух колец являются несмежные атомы, возникает мостиковая система. Кольца, соединенные простой связью, называют ансамблями циклов. [c.104]

О. Дильсом и К. Альдером, является одним из весьма важных синтетических методов органической химии. Во многих случаях эта реакция оказывается единственной, с помощью которой удается синтезировать моно- и полициклические мостиковые системы, со-ставляющ,ие основу многих природных соединений (бициклических терпенов), например [c.5]

Систематические названия насыщенных алициклических систем, содержащих более одного кольца, образуют с учетом полного числа атомов углерода, входящих в систему, и способа связывания колец между собой. Название системы, включающей только два кольца, которые имеют два или более общих атома, образуют, добавляя префикс бицикло- к названию ациклического углеводорода, содержащего то же число атомов углерода. Два кольца соединены мостиком . Этот термин относят к связи, атому или неразветвленной цепи атомов, соединяющих две различные части молекулы. Если мостик представляет собой просто связь, то такую систему часто называют конденсированной системой если же мостик включает один или более атомов, то такую систему относят к мостиковой системе. Два третичных атома углерода, соединенные мостиком, называют головами мостика . Число атомов углерода в каждом из трех мостиков, соединяющих два третичных углеродных атома, помещают в скобки и включают в название углеводорода в нисходящем порядке. Нумерацию начинают от одной из голов мостика и ведут по наиболее длинному пути — ко второй голове мостика, далее продолжают нумерацию от последнего атома по наиболее длинному непронумерованному пути к первой голове мостика и завершают нумерацию по наиболее ко- [c.62]

Мостиковые системы 15 (7->10) (табл. 4.4) 15 [c.168]

В области мостиковых систем с двойной связью важное значение имеет запрет Бредта правило Бредта) не способны к существованию мостиковые системы с двойной связью в голове мостика [88]. [c.464]

В этом разделе мы рассмотрим спираны, мостиковые системы и ансамбли циклов. Поскольку наиболее важные конденсированные системы — ароматические, им посвящен разд. 2.3. [c.104]

Для построения названия более сложной мостиковой системы, содержащей п циклов, например, соединения 3, его структурную формулу целесообразно нарисовать так, чтобы все циклы были расположены в одной плоскости, избегая, по возможности, пересечений связей (формула За). [c.49]

Когда 2 цикла имеют два общих соседних атома углерода, то они образуют конденсированную систему. Если общими для двух циклов являются несмежные атомы, возникает мостиковая система. Циклы, связанные простой связью, называют ансамблями циклов. [c.36]

Образование циклопропановых колец в мостиковых системах при сольволизе и аналогичных реакциях известно давно [58, 59, [c.747]

Высшие циклы и мостиковые системы [c.147]

Значительно большая осторожность должна быть проявлена при изучении дипольных моментов аддуктов диенофилов, в молекулах которых отсутствуют полярные заместители. Наряду с возможно более строгим учетом геометрии здесь необходимо принять во внимание момент ненасыщенного углеводорода, образующего скелет мостиковой системы [193], и особенно — взаимную индукцию диполей, обусловливающую существенную зависимость вели- [c.150]

Характеристика мостиковой системы М [c.240]

К первой категории относятся многочисленные мостиковые системы, конформация которых жестко фиксирована мостиком. Щелочное дегидрогалогенирование изомеров [c.111]

Для этих частот не описано систематических закономерностей, за исключением различий между обширными классами соединений с группами ВНг и ВН и мостиковыми системами, в которых атом водорода в равной мере принадлежит двум атомам бора. Отсутствуют, например, какие-либо явные различия между часто- [c.129]

Тем не менее возможно, что в органических производных боранов образуются нестойкие мостиковые системы. На это указывает чрезвычайная легкость, с которой в несимметричных триалкилборах происходит перераспределение, причем образуется равновесная смесь борорганических соединений, где присутствуют все возможные симметричные и несимметричные соединения. [c.636]

Многие мостиковые системы лежат в основе структуры терпенов. Поэтому их названия часто производят от наименований соответствующих терпенов. [c.110]

Неустойчивы мостиковые системы с 1 мс-внцинальным замещением. Соединения ХХ-ХХП в равновесиях с не-перегруженными гранс-изомерами содержатся в кол вах соотв. 2,7 и 4%. Очень характерной стерически напряженной ситуацией является 1,3-параллельное расположение связей, [c.170]

Тетрагидро-5Н-1,4-бенздиазепины LXXI могут образовывать мостиковые системы типа IX при конденсации с альдегидами 1491 [c.148]

Принимая во внимание данные работ [7, 8, 10], можно было ожидать, что эта реакция будет протекать либо без раскрытия пиронового кольца с образованием мостиковой системы 5, либо с его раскрытием, сопровождающимся атакой по ке-тогруппе и циклизацией в тиено[2,3-с]кумарины 6. Однако взаимодействие 2-три-фторметилхромонов 7а-к с эфиром 1а при молярном соотношении 1 3 при 80°С в присутствии в качестве основания неожиданно привело к дигидротиено- [c.96]

Конденсированные и мостиковые системы, состояпще только из двутс циклов, называют как и алканы с тем же общим числом углеродных атомов, добавляя приставку бицикло . Чисто атомов углерода в каждом из трёх мостиков указывают в 1свадратных скобках между приставкой бшцпсло и названием углеводорода. Цифры располагают в порядке уменьшения и отделяют друт от друга точкой. [c.36]

Существует, хотя и ограниченная, возможность вариации остатка карбоновой кислоты в окислителе. Так, можно получить и использовать для бензоилирования тетрабензоат свинца. Простой альтернативой может быть использование тетраацетата свинца либо в избытке кислоты (растворитель), отличной от уксусной, либо в спирте [схема (90). Этот процесс используется для введения акроилоксигрупп схема (91) [126] 2,4,6-триметилфенол дает (102), который может быть подвергнут внутримолекулярной реакции Дильса — Альдера, в результате чего образуется необычная мостиковая система (ЮЗ) схема (91)]. В случае ксантана (104) параллельная реакция приводит к образов ню (105) [схема (92)] с кольцевой системой, родственной сложному природному ксантону мореллину (78). [c.223]

Сдвиг на +20 сж 1-при наличии а,р,-ненасыщенности. Смеще- на в высокочастотную область в Ы-мостиковых системах Смещены в высокочастотную область в К-мостиковых системах. В общем, стерические затруднения сопряжению между N и С=0 должны увеличивать V С = О [c.59]

Гексаметилентетрамин (уротропин), придающий моче щелочную реакцию, применяется в медицине в качестне антисептического средства для мочевых путей его действие обусловлено медленным выделением формальдегида в результате реакции, обратной той, которая ведет к его образованию. Он находит применение для получения мощного взрывчатого вещества, известного под названием циклонита (т. пл. 203 °С). Это вещество получают обработкой гексаметилентетрамина дымящей азотной кислотой при этом внутренняя мостиковая система разрушается в результате окисления, а периферические атомы азота подвергаются нитрованию [c.511]

Бредту принадлеясит известное правило, согласно которому узловой атом мостиковой системы не может быть соединен двойной связью с другим атомом. Правило это имело большое значение для установления строения терпенов. [c.394]

На первый взгляд эти результаты вызывают удивление, поскольку можно ожидать, что р-гликозиды (например, глюкозид, изображенный на рис. 6-32), обладающие тремя аксиальными заместителями, расположенными по одну сторону пиранозного цикла, будут очень неустойчивыми. Однако расчет разностей свободной энергии между а- и Р-аномерами (разд. 6-4, Д) дает результаты, которые совпадают с экснериментальными данными для трех изученных случаев равновесия в пределах 0,5 ккал/молъ. В этих расчетах аномерный эффект приняли равным 1,5 ккал/молъ. считая при этом, что взаимодействие аксиальной группы с мостиком — СНоО — такое же, как и суммарное взаимодействие этой группы с аксиальными гидроксильным и метильным заместителями. Указанное допущение является необходимым, поскольку величины взаимодействий с мостиковой системой не известны в действительности эти взаимодействия, вероятно, слабее и тогда совпадение становится еще большим. Относительная усто11чивость Р-аномеров обусловлена высокими значениями аномерного [c.485]

Требует объяснения факт высокой летучести метилирован-лого аминодиборана. В мостиковой системе предполагают наличие электрического диполя, в котором азот имеет формально положительный заряд и частично отрицательно заряженные атомы [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология