Группы функциональные взаимное расположение

Внутримолекулярный кинетический режим способствует ускорению ферментативных реакций (см. гл. II). В связи с этим привлекают внимание исследования неферментативных внутримолекулярных реакций, где взаимодействующие функциональные группы ковалентно присоединены к одной молекуле. Значительный интерес в этих исследованиях представляет сопоставление скоростей внутри- и соответствующих межмолекулярных реакций (для оценки эффекта сближения), а также выявление специфических факторов, оказывающих влияние на собственную (внутримолекулярную) реакционную способность присоединенных функциональных групп (их взаимное расположение — эффекты ориентации, влияние заместителей или микросреды и т. д.). [c.78]

Напишите формулы всех структурных изомеров аминовалериановой кислоты, назовите их, распределите на группы по взаимному расположению функциональных групп. Какие из этих соединений могут иметь пространственные изомеры [c.132]

Выяснением строения основной цепи далеко не исчерпывается вопрос определения, структуры макромолекулы. Необходимо еще установить природу и количество функциональных групп, их взаимное расположение в пространстве, наличие аномальных звеньев и некоторых других деталей строения, оказывающих существенное в.лияние на свойства высокомолекулярных веществ. [c.17]

Ранее термохимические параметры были выражены функциями состава и строения нитросоединений. Геометрия молекул, наличие определенных функциональных групп, их взаимное расположение в значительной степени определяют физические и химические свойства веществ. Оценка взаимодействия и влияния нитрогрупп на другие связи может быть произведена и другими методами. [c.135]

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

На первый взгляд кажется, что вопрос создания производства присадок к смазочным маслам не слишком сложен, однако это не так. Синтез и применение присадок должны осуществляться на научной оснОве. При этом мастерство исследователей должно заключаться в умелом сочетании отдельных элементов и функциональных групп в молекуле органических соединений, установлении их соотношения и взаимного расположения, а также создании на базе этих соединений эффективных композиций. [c.10]

На стойкость карбоцепных полимеров к деструкции заметно влияет также взаимное расположение функциональных групп. Наличие в полимерах функциональных групп в положении 1,2 понижает их стойкость к деструкции. Поливиниловый спирт, обычно содержащий некоторое количество а-гликолевых группировок (гидроксильные группы в положении 1,2), частично расщепляется под действием йодной кислоты и кислорода воздуха [c.299]

Классификация гидроксикислот построена по общему принципу классификации бифункциональных соединений — согласно взаимному расположению функциональных групп при углеродной цепи и количеству этих функциональных групп (схема 2.1.2). Очень многие природные гидроксикислоты имеют тривиальные названия, которые прочно укоренились в химической и биохимической практике. [c.19]

Алифатические соединения, содержащие амино- и гидрокси- группы, называемые аминоспиртами, классифицируют согласно взаимному расположению этих функциональных групп. 1,1-Аминоспирты (а-аминоспирты) — соединения достаточно нестабильные, не встречающиеся в природе, имеют значение как промежуточные в различных органических реакциях. Для химии природных соединений определенное значение имеют 1,2-аминоспирты (р-аминоспирты), среди которых наибольшее значение имеет р-этаноламин, встречающийся достаточно часто в виде производных в связанном виде. [c.28]

Сравнение данных спектрального, элементного анализов, потенциометрического титрования исходного хитозана и образцов, подвергнутых деструкции в жестких условиях, свидетельствует о том, что окислению в первую очередь подвергаются аминогруппы. При деструкции хитозана в гетерогенной среде на ход реакций разрыва гликозидных связей и окисления отдельных функциональных групп оказывает влияние не только химическое строение, но и пространственная конфигурация макромолекул и их взаимное расположение, определяющее доступность отдельных участков цепи. [c.502]

Дикарбонильные соединения. Присутствие двух карбонильных групп в соединении проявляется в спектрах по-разному в зависимости от их взаимного расположения. При большом расстоянии между ними у, бит. д.) каждая из функциональных групп проявляется [c.70]

Помимо свойств индивидуальных функциональных груии, эти соединения мог т обладать также особыми свойствами, обусловленными определенным взаимным расположением этих функциональных групп. В этой главе мы подробно рассмотрим эфиры -кетокислот и те особые свойства, которые делают их наиболее важными производными кетокислот (табл. 30.1). [c.886]

Если коэффициент Rf анализируемого вещества совпадает с Д/ известного образца, то задача идентификации вещества решена. Зачастую можно проследить зависимость между величиной и природой определяемого соединения (класс, к которому оно относится число и объемность заместителей (активных функциональных групп), их взаимная ориентация, расположение в молекуле и т. д.). Например [c.98]

Применение органических соединений в качестве покрытий объясняется их особыми свойствами, обусловленными строением и структурой. Высокомолекулярные органические соединения представляют собой смесь различных по молекулярной массе макромолекул. Каждая макромолекула образована из многократно повторяющихся относительно коротких структурных химических групп (мономеров). Количество повторяющихся групп в макромолекуле определяет степень полимеризации. В зависимости от содержания функциональных групп, их молекулярной массы, размеров макромолекул и их взаимного расположения полимер имеет те или иные свойства — прочность, эластичность, термостойкость, адгезию, растворимость и т. д. [c.160]

Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами 8, О, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =Ы —СН2-С= С —СНа—Ы= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = Ы —СН2 —С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30] вторичные спирты > первичные спирты > эфиры > тиоэфиры > третичные спирты > углеводороды. Отмечено, что прн а-расположении азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. [c.45]

Масс-спектрометрический метод, успешно разрабатываемый в настоящее время, относительно мало чувствителен к стереохимическим различиям в структуре моносахаридов, по крайней мере для соединений с незакрепленной конформацией, что приводит к близкому сходству масс-спектров диастереомеров. Поэтому масс-спектры производных моносахаридов позволяют получить весьма полезную информацию о молекулярном весе соединения, его функциональных группах и их взаимном расположении, размере цикла и т. д., но не о стереохимии. ЯМР-спектроскопия дает существенную информацию именно о стереохимических и конформационных различиях сахаров и в ряде случаев позволяет сделать исчерпывающие заключения о пространственном строении молекулы моносахарида. [c.626]

Однако центральной проблемой синтетической химии сахаров остается, несомненно, поиск избирательных реакций, позволяющих проводить нужные изменения структуры и стереохимии в заданном месте молекулы моносахарида без изменения других частей молекулы. Применение таких реакций открывает путь к получению более трудно доступных моносахаридов и их производных, исходя из нескольких наиболее доступных моносахаридов. Значительное число однотипных функциональных групп в молекулах моносахаридов, способность молекул к многообразным конформационным переходам и, главное, крайне тесная и весьма тонкая зависимость реакционной способности каждой из этих функциональных групп от их взаимного расположения, и особенно от стереохимических взаимоотношений, крайне затрудняет разрешение указанной проблемы. Это является [c.629]

В зависимости от характера образца и условий съемки ЯМР спектры могут состоять из относительно широких или узких полос, показанных на рис. 37.6 пунктиром и сплошными линиями соответственно. Широкополосные спектры называются спектрами низкого разрешения, а узкополосные - высокого разрешения. В спектрах высокого разрешения полосы, соответствующие отдельным группам протонов (или других одноименных ядер), могут быть дополнительно расщеплены за счет магнитного взаимодействия ядерных спинов этих протонов со спинами соседних ядер. В таких случаях говорят, что в спектре появляется тонкая структура, анализ которой дает важную дополнительную информацию о взаимном расположении разных функциональных групп, т. е. о пространственной структуре исследуемых соединений. [c.471]

Применение метода ЯМР в качестве аналитического можно продемонстрировать на примере простейшей молекулы - молекулы этанола, поскольку, как видно из рис.1.1, протонам трех функциональных групп в этаноле метильной, метиленовой и гидроксильной соответствуют три различные резонансные линии, наблюдаемые в спектре. Особенность метода ЯМР прежде всего состоит в том, что по положению резонансных линий в спектрах можно судить о взаимном расположении отдельных атомов или групп атомов в молекулах, причем это удается обнаружить даже для эквивалентных атомов. ЯМР по своей информативности выгодно отличается от многих других аналитических методов, конкурирующих с ним. [c.54]

Кислотно-основные свойства дикарбоновых кислот отлит чаются ещё более резкой зависимостью от числа и взаимного расположения функциональных групп. Диссоциация этих соединений по кислотному типу проходит в две стадии [c.5]

В зависимости от взаимного расположения обеих функциональных групп различают а, (3 и у-аминокислоты. [c.355]

К превращениям, специфическим для гидроксикислот, относится дегидратация. Обычно она осуществляется при нагревании и в зависимости от взаимного расположения обеих функциональных групп, приводит к различным результатам. [c.434]

Третья особенность заключается в многообразии структуры макромолекул. В большинстве полимеров каждое звено цепи содержит функциональные группы, расположение которых может быть весьма хаотичным. Наряду с сочетанием голова к хвосту имеются сочетания голова к голове) или хвост к хвосту . Вследствие этого некоторые функциональные группы находятся при двух соседних углеродных атомах, в других звеньях функциональные группы находятся по отношению друг к другу в положе-тнш 1—4. По [ифункциональность макромолекул и возможность близкого взаимного расположения функциональных групп вызы-нает многочисленные побочные реакции, протекающие одновременно с основным процессом химического превращения. К числу таких побочных процессов относится возможное внутримолеку-. 1ярное взаимодействие функциональных групп, часто приводящее к образованию циклических структур или ненасыщенных связей, а также межмолекулярные реакции, вызывающие появление поперечных мостиков между цепями макромолекул. [c.171]

При разработке модели химического строения твердых веществ были привлечены и развиты некоторые представления химии высокомолекулярных соедпиеиий и химии поверхностных явлений, в частности 1) состав и пространственное строение твердых веществ определяются взаимным расположением атомов или других структурных единиц, которые в зависимости от их химической природы образуют цепи, слои, каркасы и другие аморфные или кристаллические ст[)уктуры различного строения 2) атомы, молекулы или другие структурные единицы твердого вещества, расположенные па его поверхности, являются функциональными группами данного твердого вещества 3) поверхностные реакции протекают в соответствии с законами стехиометрии, эквивалентного замещения (присоединения) одних поверхностных атомов на другие (теория поверхностных соединений, развитая для активных твердых тел). Однако принципиальной основой для создания новой модели явилось представление об остовном строении твердых веществ. [c.6]

В предыдущих главах при изображении молекул с помощью графов учитывалась лишь их топология, а пространственное расположение звеньев и групп полностью игнорировалось. Однако многие физико-химические свойства полимерных систем (см. разд. 1.1) зависят не только от конфигураций макромолекул, но и от их коп-формаций. Особенно важно учитывать взаимное расположение фрагментов молекулы в иространстве при ностроения теорип, принимающей во внимание реакции внутримолекулярной циклизации. Излагаемые далее результаты имеют общий характер, но для простоты они везде иллюстрируются на примере /-функциональной иоликон-денсацни. Это позволяет максимально упростить формулы прп со-храненнн всех основных особенностей используемых теоретических подходов. [c.208]

Нередко весьма сушественным оказывается не только набор функциональных групп комплексона, но и их взаимное расположение. Так, нормальный комплексонат этилендиамин-N.N-диметиленфосфоновой кислоты с медью(II) почти на 4 порядка менее устойчив, чем аналогичное соединение этилендиамин-Ы,М -диметиленфосфоновой кислоты. При этом оба лиганда образуют с кобальтом(II) и никелем(II) комплексы примерно одинаковой устойчивости [97] [c.353]

Фрагментация эфиров ароматических аминокислот определяется взаимным расположением функциональных групп. Так, максимальную интенсивность в спектре метилового эфира ж-Ы,Ы-диметиламинобензойной кислоты имеет пик иона [М—Н]+, обусловленного разрывом в N—СНз-группе. В противоположность ему в спектрах орто- и лара-изомеров максимальны пики ионов [М—ОСНз]+. Специфической особенностью распада орго-изомера является последовательное элиминирование из М+ частиц СНз и СН3ОН [498]. [c.288]

Аминокарбоновые кислоты при нагревании образуют б-лактамы (производные пиперидопа-2), в то время как е-аминокислоты и аминокислоты с более дальним взаимным расположением функциональных групп превращаются путем поликонденсации в полиамиды (см. раздел 3.9). О получении е-капролактама см. раздел 2.3.5. [c.505]

В химии сахаров, так же как и в других областях органической химии, ИК-спектроскопию применяют прежде всего для функционального анализа соединения —для характеристики функциональных групп и их взаимного расположения. Кроме того, с помощью ИК-спектра можно иногда получить некоторые сведения о структуре и стереохимии моносахаридной молекулы в целом. Наконец, ИК-спектроскопия может использоваться для установления идентичности или неидентичности двух образцов. Для решения каждой из этих задач приходится выбирать соответствующие экспериментальные условия. Так как моносахариды нерастворимы в растворителях, применяемых в ИК-спектроскопии ( I4, H I3, Sj), а использование воды в качестве растворителя требует специальной сложной техники снятие ИК-спектров в растворе производится только для изучения замещенных производных моносахаридов. Для самих моносахаридов, а также для их производных снятие спектров обычно проводится в вазелиновом масле или в таблетках, состоящих из образца и бромида калия. Каждый из этих методов не свободен от принципиальных недостатков, а их применение связано с некоторыми техническими трудностями. [c.58]

Аминокислоты - орггшические соединения, в молекулах которых имеются карбоксильная группа и аминогруппа. Изомерия аминокислот связана с изомерией зтлеводородного скелета и взаимным расположением функциональных групп. Называют аминокислоты чаще всего как замещенные карбоновых кислот, обозначая положение аминогруппы буквой греческого алфавита, причем буквой а обозначается ближайший к карбоксильной группе атом углерода. Для простейших аминокислот используются и эмпирические названия. Например [c.432]

В отдельных случаях взаимное расположение функциональных групп в молекуле наиболее благоприятно для образования связи нитрильного атома азота с амидным атомом углерода Так, различные Ы-ацил- и К-алкил-Ы-ацилзамещенные о амино-нитрилы под действием газообразного хлористого водорода в среде безводного этилового спирта циклизуются, образуя производные хиназолинона-4, например [c.144]

Фундаментальную роль в пространственной организации отдельных клеток и живых организмов и в протекании биохимических процессов играет способность молекул белков и нуклеиновых кислот к опознаванию строго определенных партнеров, которая выражается в резко преимущественном образовании комплексов именно с этими партнерами. Возможность высокоспецифичного образования комплексов обеспечивается наличием у биополимера набора функциональных групп, предназначенных для взаимодействия с адекватным набором групп в узнаваемой молекуле. Пространственная структура биополимера обеспечивает взаимное расположение этих функщюнальных групп, оптимальное для такого взаимодействия. [c.9]

Однако для большого числа, а возможно, и для большинства функционально активных белков и нуклеиновых кислот могут проис.чодить и глубокие изменения конформации, приводящие к новой структуре с резко отличающимися от ис.чод-ной свойствами, в том числе способностью выполнять определенные биологические функции. Такие изменения могут существенно повлиять на взаимное расположение групп, участвующих в узнавании специфического лиганда, либо усиливая, либо ослабляя взаимодействие с этим лигандом. Одним из таких изменений является денатурация биополимера, что, как правило, приводит к полностью неактивным молекулам, причем нередко это Изменение оказывается необратимым. Однако это может быть и пере.чод в новую определенную структуру, достаточно резко отличающуюся от исходной, но имеющую свой структурный облик, подвер- [c.114]