Дильса—Альдера реакция Диеновый синтез

Классическим примером ( ис-присоединения является реакция присоединения Дильса — Альдера, или диеновый синтез, протекающий по сын-механизму как в отношении диена, так и диенофила. Относительное пространственное расположение заместителей диенофильного компонента сохраняется и в продукте реакции. Исходное чыс-соединение приводит к образованию продукта с х(ыс-конфигурацией, а гранс-соединение дает в свою очередь продукт с гранс-конфигурацией [2] [c.159]

Диеновый синтез (реакция Дильса — Альдера). При диеновом синтезе ненасыщенное соединение (диенофил) присоединяется у [c.368]

ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА РЕАКЦИЯ (диеновый синтез, циклоприсоединение), присоединение в-в (диенофилов), содержащих кратную связь, активированную соседней [c.168]

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ, то же, что Дильса — Альдера реакция. [c.165]

Вторая из приведенных реакций носит название реакция Дильса — Альдера, или диеновый синтез. Она легко протекает при нагревании бутадиена-11,3 ли его производного с подходящим образом замещенным этеном, содержащим, например, карбонильную или карбоксильную группу у атома углерода двойной связи [c.131]

Получение шестичленных циклов (диеновый синтез). Реакции диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера) и возможный механизм ее протекания уже были подробно рассмотрены ранее (см. разд. 1.3.2). Следует только отметить, что шестичленные карбоциклические структуры образуются лишь в тех случаях, когда в диене имеются две, а в дненофиле одна углерод-углеродные связи. [c.503]

Ненасьпценные шестичленные циклы легко получаются по реакции диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера) [c.139]

Широко известная реакция диенового синтеза (реакция Дильса— Альдера) — присоединение олефинов к диенам — рассматривается как циклоприсоединение п + л или тг тг тг , а обратная реакция циклораспада — как [c.492]

Дильса — Альдера реакция — см. Диеновый синтез. [c.98]

ЦИК ЛОПРИСОЕДИНЕН ИЯ Реакция 1,4-циклоприсоединения сопряженных диенов к олефинам, приводящая к образованию производных циклогексена, называется реакцией диенового синтеза. Она была разработана в 1928 году Дильсом и Альдером. Примером реакции Дильса — Альдера является взаимодействие хлоропрена с малеиновым ангидридом [c.273]

Пример ступенчатой Ц.— термич. полимеризация алленовых углеводородов, полимеризация но реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез). [c.443]

Реакцию Дильса — Альдера или диеновый синтез можно использовать для получения полимеров Реакция протекает между диеновой группировкой и изолированной двойной связью, которые могут содержаться в молекуле одного мономера. Гораздо чаще две диеновые системы содержатся в одном, а две диенофильные группы—в другом мономере (реак- [c.46]

Важной реакцией сопряженных диенов, которая также проходит в положении 1,4, является реакция диенового синтеза, открытая О. Дильсом и К. Альдером в 1929 г. (Кильский университет) в 1950 г. оии были удостоены Нобелевской премии. Подробнее см. разд. 32.9. — Прим. ред. [c.246]

Гетеродиены в диеновом синтезе. В развитие реакции Дильса— Альдера в диеновый синтез в качестве первого (диенового) компонента были введены соединения, сопряженная система которых помимо углеродных атомов содержит атомы кислорода, азота, серы или иных элементов такие системы называют гетеродиено--выми. [c.121]

Реакция Дильса-Альдера в отсутствие катализаторов протекает как бимолекулярная реакция с согласованной перестройкой 71-орбиталей. В переходном состоянии взаимодействуют тс-орбитали диена с л-орбиталью олефина, чему способствует геометрия реагентов (возникает щестичленный цикл) и характер (свойства симметрии) взаимодействующих орбиталей. Согласно правилам орбитальной симметрии (правило Вудворда-Гофмана), эффективное перекрывание взаимодействующих орбиталей происходит только тогда, когда связывающая орбиталь одного реагента и разрыхляющая орбиталь другого имеют подходящую симметрию. Как видно из схемы, приведенной на рис. 11.1, в реакции диенового синтеза это условие выполняется, поэтому реакция протекает сравнительно быстро. В случае взаимодействия двух олефинов такого соответствия нет, реакция запрещена правилами орбитальной симметрии и для ее осуществления необходимо перевести один из реагентов в возбужденное состояние. Общий анализ условий согласованного присоединения полиенов дает следующее правило. Согласованное присоединение разрешено, если общее число л-электронов равно 4я 2. В случае присоединения олефина к диену это число равно 6. [c.335]

По реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез) из диацетиленовых ароматич. соединений и бис-циклопентадиенонов (получают фенилзамещенные П.) [c.37]

Для изобутилепа известен ряд реакций 1 1 и 2 1 циклоприсоединения. В зависимости от природы второго компонента изменяются условия протекания процессов. Достаточно легко изобутилен вступает в реакцию диенового синтеза по Дильсу-Альдеру, в частности [c.14]

Прогресс в промышленности органического синтеза в значительной степени зависит от разработки новых реакций. Часто принципиально новая реакция создает новую эпоху в органической химии. Например, в 1928 г. была открыта реакция диенового синтеза (О. Дильс и К. Альдер), состоящая в присоединении веществ, содержащих двойную или тройную связь (диенофилов) в /, -положении к сопряженным диеновым системам с образованием шестичленных циклов [c.27]

Тиофены могут быть введены в реакцию диенового синтеза по Дильсу — Альдеру лишь при использовании особенно реакционноспособных алкинов, подобных дицианацетилену. Первоначально образующийся аддукт с потерей серы превращается во фталодинитрил (Винберг, 1972 г.) [c.559]

Термическая полимеризация — наиболее часто применяемый способ обработки высыхающих и полувысыхающих М. р., в результате к-рого уменьшается их ненасыщенность и возрастает вязкость и плотность. Процесс проводят в отсутствие кислорода при 280—300 °С (тунговое масло нагревают до 200— 230 °С). Скорость полимеризации повышается с увеличением ненасыщенности М. р. и содержания в них к-т с соиряженными двойными связями. Катализаторы реакции — сера, двуокись серы, трехфтористый бор, соли никеля, кобальта, железа, металлич. никель, антрахинон. Жирные к-ты взаимодействуют при полимеризации по реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез). [c.71]

Основной реакцией, приводящей к образованию конденсированных структур, является реакция Дильса — Альдера, или диеновый синтез [24, 44]. В диеновом синтезе пространственная конформация полнена имеет решающее значение. Поэтому вполне естественно, что в формировании углеродистой структуры на второй стадии разложения поливинилхлорида важную роль играет наличие изотактическнх или синдиотактических структур в исходном полимере [54]. [c.172]

Некаталитич. конденсация формальдегида с изопреном происходит по схеме реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез) [c.165]

Цеолит LZ-210 способен выдерживать температуры > 850Т. Другая важная особенность новых высококремнеземных цеолитов (пентаси-лов) как катализаторов - низкий выход кокса, что объясняется их трубчатой структурой (d = 0,6 нм), препятствующей протеканию реакций поликонденсации коксогенов или реакций диенового синтеза Дильса и Альдера и способствующей диффузии промежуточных продуктов и реакциям перераспределения водорода. [c.118]

Известно, что малеиновый ангидрид (МА) обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным углеводородам ароматическим (исключение бензол и его гомологи), диеновым, олефино-вым. МА, являясь диенофилом, вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера) с ароматическими соединениями, имеющими сопряаенные двойные связи, и образует аддуктн различного строения по двойной связи, сохраняя ангидридную группу 1б]. [c.5]

Лебедевская димеризация явилась первым особым случаем открытой позднее реакции диенового синтеза , или реакции Дильса — Альдера (1928 г.), получившей выдаюпцееся значение в синтетической химии. [c.293]

Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью аллильный атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления (спиртов, альдегидов, кислот и т. д.) в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение иепредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взато-действие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным Кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза (реакции Дильса-Альдера). Наиример, при окислении циклогексадиеиа Кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем [c.69]

Димеризация углеводорода А принадлежит к реакциям диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера, циклоприсоединение). По отношению как к диену, так и к днеиофилу (роль которого в данном случае выполняет вторая молекула диена) реакция проходит как Чис-присоединеине (супраповерхиостное присоединение). [c.127]

Таким образом, для успешного протекания реакции Дильса—Альдера необходимо, очевидно, чтобы диен и диенофил значительно отличались по своему электронному характеру. Реакции диенового синтеза, в которых участвуют диен с пониженной электронной плотностью сопряженной системы и диенофил, в котором диено-фильная связь имеет, наоборот, повышенную электронную плотность, называются реакциями с обращенным электронным характером. В настоящее время известно много примеров таких реакций, приведенных далее. [c.15]

Весьма распространенные реакции конденсации между диена ми и филодиенами ( 1), описанные Дильсом и Альдером и называв мые реакциями диенового синтеза. Протеканию их часто благоприятствует нарушение электронного равновесия, вызываемое, например, при взаимодействии акролеина и бутадиена акцепторным действием карбонильной группы е). [c.343]