Введение тройных связей

ВВЕДЕНИЕ ТРОЙНЫХ СВЯЗЕЙ [c.126]

ВВЕДЕНИЕ тройных СВЯЗЕЙ [c.114]

Комбинация присоединения галогена к двойной связи с двукратным Ем2-элиминированием — общий метод введения тройной связи в молекулу [c.326]

Введение тройной связи в циклы с еще большим числом звеньев уже не должно представлять трудностей это подтверждено экспериментально в тридцатых годах в работах Ружички. [c.483]

Н— Y являются общим методом введения тройной связи НО -+Н—С = С—У Н.р + —СаэС--J- Y - [c.312]

Окислительное разложение дигидразонов а-дикетонов было использовано для введения тройной связи в 8-, 9- и 10-членные кольца [c.38]

А. Е. Фаворский, изучавший, начиная с 1912 г., возможность введения тройной связи в средние циклы и пользовавшийся для этой цели действием натрия на дибромиды типа [c.549]

Эту реакцию проводят при низкой температуре для подавления сопутствующих реакций. Отщепление НВг и НС1 при введении тройной связи происходит ступенчато сначала отщепляется одна молекула НГ, а затем вторая. [c.389]

Среди новых реакций [109], открывающих широкие возможности для дальнейшего технического использования целлюлозы, следует отметить реакцию нуклеофильного замеш,ения, заключающегося в косвенной замене (через сложные эфиры) групп ОН на галогены, группы N, N02, NH2 и др. Большой интерес также представляют реакции присоединения винильных мономеров и введения тройной связи, прививание винильных полимеров (с. 278) и т. д. [c.344]

Для алифатических углеводородов и кислот температуры кипения насыщенных соединений и соединений соответствующего строения, но содержащих одну двойную связь, обычно мало отличаются друг от друга, тогда как введение тройной связи, как правило, повышает температуру кипения на 19—20° С. [c.267]

Тенденция увеличения температуры плавления по мере роста молекулярного веса в некоторых гомологических рядах иллюстрируется данными, приведенными в табл. 32. Из данных таблицы видно, что введение двойной связи в положение 1 понижает, а введение тройной связи повышает температуру плавления. Введение основных функциональных групп в молекулу алкана приводит к повышению температуры плавления, особенно заметному в случае карбоксильных кислот. Для последних характерна немонотонная зависимость от числа атомов углерода — кислоты с четным числом атомов углерода имеют более высокую чем соседние с ними по гомологическому ряду кислоты с нечетным числом атомов углерода. Это связано с особенностями упаковки карбоксильных кислот в кристаллической решетке, где они [c.176]

Введение тройной связи в циклы с большим числом звеньев уже не представляет труда. Известный швейцарский ученый Л. Ружичка, наблюдая за мучительными попытками ввести тройную связь в пяти-, шести- и семичленные циклы, решил сразу перескочить через сомнительную область и легко получил 15—16-членные циклы с тройной связью. [c.302]

Интересны новые полиацетилендиолы и полиуретаны на их основе. Исследование физико-механических свойств этих полимеров показало, что введение тройной связи в молекулу полиуретана повышает его прочность при растяжении, плотность и теплоту сгорания 8 . [c.431]

Введение тройных связей было осуществлено также при синтезе привитых сополимеров целлюлозы с полидиметил- [c.126]

Введение тройной связи в циклы с еще большим числом звеньев уже не должно представлять трудностей. Это подтверждено экспериментально. Так, в ходе своих работ по изучению многозвенных циклов Ружичка получил 15- и 17-членные кольца стройной связью [c.137]

Дифенилацетилен, или толан, получается общим методом введения тройной связи, исходя из стильбена [c.343]

Общим для всех рассмотренных выше методов является введение тройной связи в уже готовую циклическую систему. В описываемых ниже реакциях сшивания , наоборот, вначале в ациклический предшественник вводится концевая тройная связь, а затем каким-либо методом осуществляется замыкание кольца. [c.23]

Молекулярная формула этих соединений СпНгп+гОт. Для введения двойной связи или цикла в насыщенную молекулу необходимо удалить два атома водорода, а при введении тройной связи удаляются четыре атома водорода. Поэтому на основании изучения соотношения между углеродом и водородом можно сделать вывод о возможном числе кратных связей или циклов в молекуле. [c.539]

Как уже отмечалось выше, этим методом пользовались Блюмгвист [18, 19] и Прелог [35] для введения тройной связи в восьми-, девяти- и десятичленные кольца. Н. А. Домнин с сотрудниками [66] предполагали, что при разложении дигидразонов циклопентандионов и циклогександионов возникающие на время непредельные и неустойчивые циклы будут стабилизироваться в устойчивые диеновые мономерные продукты по схеме [c.94]

В свое время одним из нас было показано, что при введении тройной связи в семичленное кольцо по методу А. Е. Фаворского в результате образуется циклогептадиен-1, 2. Вероятнее всего его образование можио объяснить изомерным превращением на время возникающего циклогептина с перемещением [c.108]

Введение тройной связи в циклы с четырьмя, пятью, шестью и семью членами оказалось невозможным (Вильштеттер, А. Е. Фаворский). Однако получение циклооктина и высших гомологов не представило особых затруднений (И. А. Домнин, Прелог, Бло.мквист) в циклопентадекановое и в циклогептадекановое кольцо Ружичке удалось ввести тройную связь еще в 1933 г. В боковые цепи тронные связи легко вводятся обычными методами. [c.36]

Введение тройных связей Этерификация ИСеееС—СООН [c.68]

Анализ возможностей введения в циклы ацетиленовой связи показывает, что последняя может в них быть без собственного напряжения (т. е. без отклонения связи С =С и двух примыкающих к ней простых связей от прямой, на которой они лежат в ацетиленовой группе), лишь начиная с 10-членного цикла [100, стр. 143 и сл.]. На возможность введения тройной связи в 10-членное кольцо и циклы с большим числом звеньев было впервые указано Ружичкой, который экспериментально подтвердил это предположение для 15-и 17-звенных циклов [132]. До этого Виттиг [133, стр. 157] высказался в том смысле, что тройная связь может быть введена, притом без особого напряжения, в восьмизвенный цикл. Невозможность введения ее в четырехзвенное кольцо была доказана Вильштеттером (1905 г.), отрицательные результаты при попытках ввести тройную связь в пяти-, шести- и семизвенные циклы получил Фаворский с сотрудниками [100, стр. 146 и сл.]. Правда, Марковников еще в [c.119]

Интересным и ценным является установление ряда других закономерностей в отношении свойств высших циклов и алифатических или предельных соединений. Эти закономерности выявлены А. Е. Фаворским и его школой при попытке ввести тройную связь в карбоцикл. Оказалось, что пяти-, шести- и семичленный циклы в момент образования тройной связи в кольце претерпевают явления изомеризации и полимеризации в соответствующие циклодиены, циклоаллены и полициклодиены. Возникновение тройной связи в названных циклах создает неустойчивость молекулы, в ней возникает напряжение, и цикл стабилизуется благодаря переходу в изомерные и полимерные соединения. Для восьмичленного и для других высших циклов установлена возможность введения тройной связи в карбоцикл. [c.30]

В химии циклоалкинов представляют интерес три основных проблемы первая — влияние напряжения или конформационных изменений на циклическую систему при введении тройной связи вторая — взаимодействие ацетиленовой связи с другими функциональными группами через кольцо (трансаннулярное взаимодействие), и третья — роль ацетиленового звена в полностью сопряженных циклических системах (дегидроаннуленах). [c.11]

Изучение элементоорганических производных ацетиленкарбоновых кислот КзМОСОС = С—К показало [71], что при переходе от М=С к М=51, Ое, 8п наблюдается снижение частоты и повышение интенсивности у(С=0) в ИК-спектрах, а также увеличение экстинкции полос в электронных спектрах. Возможной причиной таких изменений авторы работы [71] полагают внутримолекулярное донорно-акцепторное взаимодействие атома М с карбонильной группой, способность к которому наибольшая у атома рлова. Введение тройной связи в о-положе-ние к С = 0 группе способствует ВМК вследствие увеличения отрицательного заряда на карбонильном атоме кислорода в результате сопряжения с л-системой С С. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология