Молярная эллиптичность

Существует связь между молярной эллиптичностью и молярным коэффициентом экстинкции. Используя равенство С=10 С /М, моль/л, можно получить [c.192]

Молярная эллиптичность определяется как [c.369]

В классической работе, посвященной оптической активности комплексных соединений, Матье [31] использовал величину которая называется молярной эллиптичностью. Поскольку численные значения единиц эллиптичности довольно близки к значениям единиц, используемых для молярного вращения, в последнее время было рекомендовано [32] пользоваться величиной при построении кривых, характеризующих оптическую активность. Эллиптичность представляет собой третье (кроме ЦД и ДОВ) понятие, связанное с эффектом Коттона в области поглощения оптически активного вещества не только наблюдается вращение плоскости поляризации, но и оказывается, что правая и левая компоненты поглощаются по-разному, так что получающийся при рекомбинации свет имеет уже не плоскую, а эллиптическую поляризацию. Очевидно, эллиптичность прошедшего через среду света непосредственно зависит от разницы в поглощении, т. е. от циркулярного дихроизма. Молярная эллиптичность связана с молярным циркулярным дихроизмом следующим соотношением [c.158]

В связи с этим необходимо упомянуть, что среди авторов, работающих в этой области, имеется расхождение во мнениях относительно того, как лучше представлять данные по КД . Некоторые авторы предпочитают пользоваться молярной эллиптичностью (в градусах), обычно обозначаемой через [В], а другие предпочитают иметь дело с круговым дихроизмом как таковым, т. е. с величиной Ае -i = (еь — вп)- Эти величины связаны между собой соотношением (в приближении, указанном в уравнении (1)] [c.94]

Для того чтобы сравнить результаты, полученные при исследовании разных образцов, необходимо вычислить оптическую активность, приходящуюся на один моль или на одно звено. Молярная эллиптичность ([6]) и молярное вращение ([0]) связаны с измеряемыми величинами, концентрацией исследуемого вещества (С) в молях на литр и длиной оптического пути следующим образом [c.65]

Это вполне измеримая величина. Для образца концентрации 10 М молярная эллиптичность, согласно уравнению (8.4), составит [c.66]

Наличие множителей 2 и 3 в левых частях уравнений (8.22) — (8.24) связано с тем, что измеряемый КД выражается в единицах, приходящихся на один моль остатков. Истинная молярная эллиптичность димера больше этой величины. [c.80]

Степень насыщения центров / лигандами в Угол рассеяния. Степень спиральности [б] Молярная эллиптичность [c.523]

В большинстве работ используют термины молярная эллиптичность и молярная эллиптичность на остаток . К сожалению, оба этих термина в отличие от молярного вращения и молярного вращения на остаток в случае дисперсии оптического вращения имеют одинаковое обозначение [c.457]

Для характеристики спектров КД вводят понятие разностного дихроичного поглощения Де, которое выражается уравнением Де = еь—ед, где п ед — молярные коэффициенты поглощения света, поляризованного по кругу влево и вправо соответственно. Величина Де имеет ту же размерность, что и величины е (л/моль-см). Для сравнения молярной амплитуды кривых ДОВ и КД удобнее использовать величину молярной эллиптичности [6]. получаемую из спектров КД. При прохождении плоскополяризо-ванного света через оптически активное вещество вблизи его полос поглощения свет приобретает некоторую эллипт1ичн0сть. Угол ф (см. рис. 20, г) является характеристикой этой эллиптичности. Величина tgф равна соотнощению малой и больщой осей эллипса [c.39]

Величина угла ф, выраженная в градусах, для 1М раствора оптически активного вещества при длине оптического пути 1 м называется молярной эллиптичностью [0]. Подсчет всех коэффициентов в уравнении (11.3) и приведение к нужной размерности дают следующую зависимость между величинами [0] и Де 0]=ЗЗОО Де. Применение молярной эллиптичности неудобно из-за того, что она измеряется в градусах, что часто приводит к путанице величин кругового дихроизма и оптического вращения, а кроме того, такие единицы измерения КД скрывают физическую сущность дихроичного поглощения. Величина же Де непосредственно связана с основным определением КД. [c.39]

Величины А, В н С определяются из экспериментальных кривых МКД методами моментов. Поскольку экспериментально удобнее измерять молярную эллиптичность [0] =ЗЗОО Де, для коэффициентов А, В, С соответственно используют следующие выражения (в СИ) [c.258]

Кривая б —кривая кругового дихроизма, график зависимости от X разностного дихроичного поглощения Де = — е, (где е , и п — лярные поглощательные способности для света с левой и правой круговой поляризацией соответственно). По аналогии с удельным вращением [а] величина КД может быть выражена в виде удельной эллиптичности (свет, грошедший вещество с круговым дихроизмом, приобретает эллиптическую поляризацию) рР] = V l (где I выражено в дм, а с — Б г/см ), либо молярной эллиптичности [0] = М[Ч ]/100 = ЗЗООДе. [c.248]

Молярная эллиптичность = (0] = 3299Де (град-см дмоль ). (13-8) Вращательная сила полосы в спектре КД определяется выражением [c.25]

Он может также выражен молярной эллиптичностью 9 е = 2,303 (е - = ЗЗООАе. [c.156]

Переход спираль — клубок можно вызвать и небольшим изменением температуры. Кроме того, способность полимера к образованию спирали сильно зависит от длины цепи. На рис. 20.6 приведена зависимость молярной эллиптичности при 222 нм (см. гл. 8) от длины цепи и для олигомеров Ы-карбобензокси-7-этил-Ь-глутаминовой кислоты в трихлорэтаноле. Большая отрицательная эллиптичность этой полосы характерна для а-спиралей. Отметим, что до и = 5 эллиптичность остается малой по величине и не зависит от длины цепи. Начиная с л = 6 она очень круто падает и к л = 10 уменьшается во много раз, указывая на значительную а-спирализацию декамера. Как будет показано позже в этой главе, резкость перехода спираль — клубок (кажущаяся кооперативность) и температура полуперехода (температура, при которой степень спиральности равна 1/2) также зависят от длины цепи. Причины этого становятся очевидны из рассмотрения молекулярного механизма перехода и количественного анализа его равновесных свойств. С учетом всего этого легко объяснить данные, приведенные на рис. 20.6. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология