Поглощение дихроичное

Для получ. кривых дисперсии оптич. вращения (ДОВ) и спектров кругового дихроизма (КД) использ. спектрополя-риметрия. Приборы для регистрации кривых ДОВ наз. спек-трополяриметрами, спектров КД — дихрографами. Они отличаются от поляриметров тем, что источник света в них сочетается с монохроматором, позволяющим проводить измерения в области длин волн 190—700 нм. В дихрографах имеется также устр-во для определения дихроичного поглощения. Приборы снабжены автоматич. фотоэлектрич. регистрирующим устр-вом. Существуют также приборы, с помощью к-рых можно получать как кривые ДОВ, так и спектры КД. [c.474]

В настоящее время эти проблемы решены различными способами. Повышены интенсивность источников излучения и чувствительность детекторов. По существу, эти части установок для кругового дихроизма могут быть одинаковыми с таковыми в спектро-поляриметрах для измерений дисперсии оптического вращения. В связи с тем, что неизвестно такое дихроичное вещество, для которого один из коэффициентов поглощения е или бг был бы очень мал, принципиальным является узел прибора для формирования лучей с круговой поляризацией. Для этого используется так называемая четвертьволновая пластинка. [c.197]

Значение и знак величин а и Де изменяются при сканировании длин волн Я. Зависимость оптического вращения а от X называется кривой дисперсии оптического вращения, зависимость дихроичного поглощения Де от к — спектром кругового дихроизма. Для отдельно выделенного оптического перехода вид кривых ДОВ и КД очень сходен с соответствующими зависимостями п и е от X. Однако в зависимости от знаков разностей и е —Вг при > макс кри- [c.36]

Согласно результатам исследований полосы поглощения 899 см которая обладает высокой дихроичностью и соответствует кристаллической или геликоидальной структуре [43], релаксация напряжения после ударного нагружения высокоориентированного ПП в начальный период 10—70 с быстрого спада происходит при практически постоянной ориентации кристаллов [35]. При больших временах релаксации наступает состояние насыщения , которое сопровождается уменьшением поглощения полосы 899 см , что свидетельствует в пользу уменьшения кристалличности или геликоидальной упорядоченности [35]. [c.237]

Специальными исследованиями было установлено что положительный дихроичный максимум -компоненты первой полосы поглощения соответствует Л-конфигурации, а отрицательный — Д-конфигурации. Соответственно Л-компонента имеет отрицательный максимум КД для Л-конфигурации и положительный для Д-конфигурации. [c.212]

Дихроичное отношение — это отношение поглощений образца, измеренных в двух взаимно перпендикулярных направлениях. [c.210]

Чтобы избежать полного поглощения света, измерения дихроичных отношений проводят на очень тонких пленках (2 мкм — 0,1 мм). Более толстые пленки можно использовать при оценке по обертонам или комбинационным полосам. [c.212]

Сходным методом, но с использованием кругового дихроизма (т. е. различия в поглощении лево- и правополяризованных компонент циркулярно поляризованного света хиральным соединением) дифференциальное дихроичное поглощение (Де — r) и молекулярную эллиптичность можно измерить как функции длины волны. Эффект Коттона часто лучше оценивать из кривых кругового дихроизма. [c.42]

Визуальное наблюдение окрашенных облучением в дымчатый цвет / -кристаллов синтетического кварца указывало на то, что форма сечения плоскостью (0001) поверхности коэффициента поглощения в максимуме дымчатой окраски отличается от круговой, присущей нормально дихроичным кристаллам. Для проверки этого предположения и получения количественной информации было выполнено измерение спектров поглощения на различно ориентированных пластинах, приготовленных из пирамиды <г> кристалла кварца с заведомо аномально плеохроичной окраской. На рис. 11 приведено сечение плоскостью (0001) поверхности коэффициентов поглощения О при длине волны Х = 480 нм. Такая длина волны выбрана потому, что на трех из шести кривых в этом месте наблюдается характерный максимум. На рис. II видно отклонение формы этого сечения от круговой. Ориентировка аналогичного сечения для противолежащей пирамиды <г> может быть получена поворотом данного сечения вокруг оси 2 на 180°. [c.72]

Оптические спектры синтетического и природного аметиста в ультрафиолетовой и видимой областях спектра идентичны и характеризуются полосами поглощения в области 280, 350 (кристаллы дихроичны с Ое>Оо) И 540 нм. Большое сходство имеют также спектры оптического поглощения синтетических и природных кристаллов этого минерала в области валентных колебаний ОН-дефектов (3200—3600 см ). Для обеих разновидностей характерны полосы 3400, 3440, 3550 и 3590 см-, а также широкая диффузная полоса в области 3430 см . [c.183]

В кристаллах кварца бурого цвета всегда наблюдается спектр ЭПР ионов Ре +, которые характеризуются гораздо меньшими начальными расщеплениями, чем ионы Ре +, изоморфно замещающие 5 + в кристаллах природных и синтетических аметистов. Б буром кварце интенсивность линий ЭПР Ре + при медленном нагреве до 400—450 °С и осторожном охлаждении убывает незначительно, тогда как бурый цвет образцов при этом переходит в зеленоватый. Высокотемпературный отжиг (при 600—700 °С) приводит к помутнению бурых и зеленых кристаллов при этом, по данным ЭПР, интерстициальные Ре +-центры разрушаются практически полностью. В зеленых (выращенных) кристаллах наблюдается аналогичный спектр ЭПР Ре + несколько меньшей интенсивности, чем в бурых слоях из тех же кристаллов. В кристаллах кварца с бурой окраской наблюдается сильное поглощение в фиолетовой и УФ-областях (см. рис. 61). Бурая окраска дихроична, особенно в области коротких длин волн с Оо>Ое. Зеленая окраска отличается от бурой повышенным поглощением в области 700—1100 нм, где отчетливо выявляются полосы поглощения в области 740 и 960 нм при почти полном отсутствии дихроизма. Как уже отмечалось, при нагревании бурых кристаллов до температуры 450 °С происходит необратимое изменение окраски кварца, которая переходит в зеленую, аналогичную во всех отношениях зеленой окраске, получаемой непосредственно при выращивании. [c.190]

Аномальный плеохроизм аметистовой окраски. В /"-кристаллах синтетического аметиста (как и во многих природных аметистах) наблюдается несоответствие сим.метрии поглощения света симметрии кристалла. Аналогичное явление можно наблюдать и в пирамидах , однако там оно часто маскируется бразильскими двойниками. На рис. 62 показаны сечения поверхностей коэффициентов поглощения для основных полос спектра аметиста плоскостью (0001). В нормально дихроичном кристалле кварца эти сечения должны быть окружностями. В исследуемом кристалле они представлены эллипсами. Природа подобного понижения симметрии кристалла была расшифрована методом ЭПР. Оказалось, что три эквивалентных положения кремния в эле-196 [c.196]

Ванадий замешает магний в октаэдрической координации у2+- М 2+, что не требует компенсации заряда. С ионами связаны дихроичные полосы оптического поглощения с максимумами 410->-420 и 640- 660 нм, а также желто-зеленая окраска фторфлогопита. [c.29]

Рис. 9.29. Зависимость дихроичного отношения полос поглощения 960 см 1 (I) и 1740 см"1 (2) при слабом сшивании и полос 960 см-1 (3) 1740 см 1 (4) и 1600 см-1 (.5) при большей степени сшивания от показателя двойного лучепреломления.

Известно [70, гл. 1], что ИК-спектр полимеров состоит обычно нз многочисленных полос поглощения, характеризующихся положением максимума на шкале длин волн (обычно в см- ), интенсивностью, шириной полосы и дихроичным отношением (для анизотропных образцов). Основная задача метода — интерпретация спектра поглощения, т. е. отнесение каждой полосы к определенным колебаниям определенных химических групп. Наиболее надежно это отнесение сделано для ПЭ, простая структура [c.116]

Поляризованное ИК излучение в спектроскопии ориентирован ных образцов применяется уже давно. Оно позволяет получать структурную информацию из данных по так называемому дихроич-ному отношению. Для любой полосы поглощения дихроичное отношение определяется как отношение ее интенсивностей, измеренных в излучении, поляризованном параллельно и перпендикулярно заданному направлению, например направлению растяжения [c.263]

Для характеристики спектров КД вводят понятие разностного дихроичного поглощения Де, которое выражается уравнением Де = еь—ед, где п ед — молярные коэффициенты поглощения света, поляризованного по кругу влево и вправо соответственно. Величина Де имеет ту же размерность, что и величины е (л/моль-см). Для сравнения молярной амплитуды кривых ДОВ и КД удобнее использовать величину молярной эллиптичности [6]. получаемую из спектров КД. При прохождении плоскополяризо-ванного света через оптически активное вещество вблизи его полос поглощения свет приобретает некоторую эллипт1ичн0сть. Угол ф (см. рис. 20, г) является характеристикой этой эллиптичности. Величина tgф равна соотнощению малой и больщой осей эллипса [c.39]

Величина угла ф, выраженная в градусах, для 1М раствора оптически активного вещества при длине оптического пути 1 м называется молярной эллиптичностью [0]. Подсчет всех коэффициентов в уравнении (11.3) и приведение к нужной размерности дают следующую зависимость между величинами [0] и Де 0]=ЗЗОО Де. Применение молярной эллиптичности неудобно из-за того, что она измеряется в градусах, что часто приводит к путанице величин кругового дихроизма и оптического вращения, а кроме того, такие единицы измерения КД скрывают физическую сущность дихроичного поглощения. Величина же Де непосредственно связана с основным определением КД. [c.39]

ПХ-16) Рис. 1Х.2. Гауссова зависимость (в определенном приближении) молярного коэффициента экстинкции для лучей где А характеризует полуширину по- с круговой поляризацией е/ и лосы Лео — дихроичное поглощение вг и их разности Ае от часто-в максимуме полосы. поглощае го света (е,> [c.193]

Исследованы закономерности оптического вращения и у других производных пиперидина [И]. Так, Риппергер и Пра-цеюс [12] на основании изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма ряда соединений составили диаграмму, показывающую вклад СНз-групп, занимающих разные структурные и пространственные положения, в эффект Коттона оптически активных М-хлорпиперидинов (в кружках приведены величины Ае—коэффициента дихроичного поглощения при 270 нм). [c.535]

Значение и знак величин а и Ае изменяются при сканировании длин волн к. Зависимость оптического вращения а от Я. называется кривой дисперсии оптического вращения, завдасимость дихроичного поглощения Ае от X — спектром кругового дихроизма. Для отдельно выделенного оптического перехода вид кривых ДОВ и КД очень сходен с соответствующими зависимостями и и е от Я. Однако в зависимости от знаков разностей щ—Пт и ег—Ът при Я>Я,мако кривые КД могут быть как положительными (рис. 21, а), так и отрицательными (рис. 21, 6), а кривые ДОВ могут иметь при Я>Ямакс или положительный максимум, переходящий в отрицательный минимум при ЖХмакс (рис. 21, а), или наоборот (рис. 21, б). На 36 [c.36]

Кривая б —кривая кругового дихроизма, график зависимости от X разностного дихроичного поглощения Де = — е, (где е , и п — лярные поглощательные способности для света с левой и правой круговой поляризацией соответственно). По аналогии с удельным вращением [а] величина КД может быть выражена в виде удельной эллиптичности (свет, грошедший вещество с круговым дихроизмом, приобретает эллиптическую поляризацию) рР] = V l (где I выражено в дм, а с — Б г/см ), либо молярной эллиптичности [0] = М[Ч ]/100 = ЗЗООДе. [c.248]

В методе КД используют величину дихроичного поглощения Де = Е - Е,= ДО/(/ с), где О - оптич. плотность кругового дихроизма с - концентрация в моль/л, и величину эллиптичности [0] = 100ф// с. Эги две величины связаны между собой соотношением [0] = 3300-Де. [c.274]

Для измерения ДОВ и КД используют спектрополя-риметрыи дихрографы. Они имеют устройство, аналогичное поляриметру, с тем отличием, что источник света (ксеноновая лампа) в них сочетается с монохроматором, позволяющим проводаггь измерения в области 1000-175 нм. В дихрографах имеется также устройство для определения дихроичного поглощения (измерение Де) или устройство ддя преобразования плоскополяризованного света в эллиптически поляризованный (измерение ф). Приборы снабжены автоматич. фотоэлектрич. регистрирующим устройством. [c.274]

В области полосы поглощения наблюдается аномальный ход кривой ДОВ оптич. вращение возрастает с уменьшением длины волны, проходит через максимум (пик), затем падает, пересекает ось нулевого вращения, достигает минимума (впадина) и снова возрастает (рис. 2). Такой 5-образный ход кривой ДОВ наз. эффектом Коттона (открьгг А. Коттоном в 1896). В спектрах КД эффект Коттона проявляется в виде полосы дихроичного поглощения, обычно в области полос поглощения, характерных для определенных хромофоров, к-рые наз. оптически активными. [c.274]

Под дисперсией оптического вращения (ДОВ) понимают изменение оптической активности в зависимости от волнового числа плоскополяризованного света, проходящего через слой хирального соединения. Круговой (циркулярный) дихроизм (КД)—это превращение плоскополяризованного света в эл-липтически-поляризованный при его прохождении через хи-ральное вещество вследствие дихроичного поглощения, характеризуемого разностью коэффициентов поглощения света, цир-кулярно поляризованного влево и вправо. КД и наблюдающиеся в растворах некоторых хиральных веществ аномальные кривые ДОВ представляют собой различные проявления так называемого эффекта Коттона [121—124]. Необходимым условием для возникновения эффекта Коттона является поглощение све- [c.444]

С последующим воздействием ионизирующей радиации на бесцветный синтетический кварц были выращены кристаллы с дымчатой, аметистовой и радиационной цитриновой окраской. Как рассмотрено подробно в гл. 3, дымчатая окраска характеризуется широкой дихроичной полосой поглощения с максимумом 460 нм. Наблюдается также менее четко выраженный максимум в области 620 нм. Опытами по выращиванию кварца в особо чистых условиях, а также в условиях избыточной концентрации примеси алюминия были подтверждены данные электронного парамагнитного резонанса о примесной природе (А1 + + Ме +) центров дымчатой окраски металла, расположенных в структурном канале по соседству с германиевым тетраэдром. [c.180]

На рис. 9.29 приведены кривые изменения дихроичного отношо-нпя полос поглощения С=0 (1600 см" и 1740 см ), а также полосы поглощения деформационных колебаний СН 8 группе ОСН3 (960 см ). [c.220]

Для этих пленок поглощение в области 1740 см относится к связанным карбоксильным группам, так как при обработке и.тенки бикарбонатом натрия интенсивность этой полосы не меняется, а поглощение в области 1600 см отсутствует. Дихроизма полосы 1740 см не наблюдается. Для образца МЦ, сшитой в такой степени, чтобы обеспечить содержание золь-фракций порядка 20—30 %, в ИК-спектрах наблюдаются свободные карбоксильные группы. Дихроизм полосы 1740 см практически отсутствует (кривые 2 и 3 совпадают), а дихроичное отношение полос 960 и 1600 см изменяется симбатно, уменьшаясь и достигая предельного значения с увеличением вытягкки (кривые 4 и 5). [c.221]

И перпендикулярной плоскостях поляризации, а на рис. 9.60 показана зависимость дихроичного отношрния от степени вытяжки для разных полос поглощения в ИК-спектрах. [c.248]

Наиболее чувствительной к ориенгацин оказалась полоса поглощения в области 1165 м (колебания связи С1—О—С5 пиранозного цикла) [320]. Принято называть полосу параллельной, если ее дихроичное отношение Я = 1Л меньше 1, и перпендикулярной, если / ]> 1 [321]. Как видно из рис. 9.60, полоса поглощения при 1165 м является параллельной, тогда как полосы поглощения при 1745 и 1250 м (v =o и v o- сложноэфирных групп) — перпендикулярными. Дихроичное отношение указанных полос меняется различным, но закономерным образом с увеличением степени вы- [c.249]

КРУГОВОЙ ДИХРОИЗМ (циркулярный дихроизм), превращение плоскополяризов. света в эллиптически-поляризо-ванный при его прохождении через хиральное в-во. Является следствием дихроичного поглощения, характеризуемого ]зазностью коэф. поглощения света, циркулярно поляризов. влево и вправо Д е = бл — Е р. Регистрируется с помощью дихрографов (см. Полярггметрия), результаты выражаются в виде кривых зависимости Д е или молекулярной эллиптичности [6] = 3300 А в (уг длины волны X. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология