Молярное вращение

Растворитель выбирают согласно правилам, описанным в гл. I (см. с. 17). Кроме ТОГО, величина -вращения плоскости поляризации зависит от показателя преломления растворителя. Поэтому ВВОДЯТ понятие приведенных удельных вращений (удельное вращение, рассчитанное для молекулы в вакууме, где п= ), для чего любую полученную величину вращения умножают на множитель Лоренца 3/( 2 + 2). Например, [М] = 2[М]1 п + 2), где [М] — приведенное молярное вращение п — показатель преломления растворителя на данной длине волны. Такой учет влияния растворителя на спектры ДОВ и КД далеко не полон, и это влияние более сложно и даже возможно наведение оптической активности от асимметрического растворителя на растворенное вещество. [c.43]

Молярное вращение [М] определяется соотнощением [c.39]

Метод инкрементов молекулярного вращения (Клайн) часто позволяет сделать заключения о конфигурации, а иногда и о положении заместителя. Этот метод основан на том, что различные асимметрические центры (если они достаточно удалены друг от друга), дают независимые инкременты, т. е. слагаемые суммарного оптического вращения молекулы, и что эти инкременты вследствие жесткости и сходства скелетов различных стероидов являются характерными для каждого положения и конфигурации заместителя. Таким образом, молярное вращение [М]д стероида можно представить как сумму различных инкрементов. В дополнение к инкременту основной системы (холестан, копростан, прегнан, андростан и т. д.) существуют инкременты функциональных групп, так называемые значения Д, которые сведены в таблицы. По ним можно, например, приблизительно вычислить молярное вращение холестерина (измеренное [М]о равно —150°). [c.868]

Оптическую активность вещества можно оценить также молярным вращением, которое вычисляют как произведение удельного вещества вращения уд на молярную массу вещества в г/100 см раствора [c.357]

Молярное вращение (или молекулярное вращение) ([ф][) определяется как [c.189]

Для характеристики оптически активного вещества определяют удельное вращение [а] или молярное вращение [Л ] [c.60]

Удельное и молярное вращение плоскости поляризации. Оптическая активность вещества оценивается по величине так называемого удельного вращения. Удельным вращением а называется такое значение угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света, которое соответствовало бы данному веществу, если бы плотность его равнялась единице, а концентрация (для растворов) составляла бы [c.136]

Количественной мерой оптической активности полимера являются значения его удельного (табл. 1.75) и молярного вращения [c.153]

На основе удельного вращения вычисляют молекулярное (молярное) вращение [град/(дм-моль-мл)] [c.174]

Определите понятия удельное и молярное вращение . [c.225]

Я = 589 им. Величина молярного вращения [М] соответствует удельному вращению, умноженному на молекулярный вес и деленному на 100. [c.132]

Величины удельных вращений иногда находят для концентраций в 1 кмоль1м . Тогда найденное значение называют молярным вращением плоскости поляризации. Очевидно, что между удельным и молярным (а ) вращением плоскости поляризации существует следующее соотношение [c.132]

Молярное вращение [Л4] определяется соотношением [c.39]

Для того чтобы иметь возможность сравнивать данные, полученные в разных растворителях, необходимо вводить поправочный коэффициент на показатель преломления растворителя. Молярное вращение, полученное с учетом такой поправки, называется приведенным молярным вращением [(Флр) ] и составляет [c.189]

Величина показателя [а]в вещества определяет конфигурацию связей. Для каждого члена гомологического ряда олигосахаридов [а]в зависит от числа мономерных остатков, входящих в состав молекулы. Отношение молярного вращения М а о к числу мономерных остатков т — линейная [c.133]

М]-молярное вращение это вращение для 10-сантиметрового слоя раствора вещества, содержащего 1 моль/100 мл. [c.475]

Часто вместо удельного вращения используют молярное. вращение [М], связанное с удельным вращением следующим уравнением [c.434]

Величины удельных и молярных вращений плоскости поляризации плоскополяризованного света для различных оптически активных веществ можно найти в различных справочниках. Обычно их приводят для монохроматического света с длиной волны, соответствующей желтой линии D в спектре натрия. [c.132]

Количественной мерой оптич. активности полимера являются значения его удельного и молярного вращений [c.240]

Молярное вращение представляет сумму вкладов от всех шести конформаций, пропорциональных их рефракциям. Брюстером также используется уравнение для количественной оценки молярного вращения гош-конформаиий на основе модели спирали. [c.205]

Знак угла вращения а принимается положительным для вращения плоскости поляризации по часовой стрелке, если наблюдатель смотрит на источник света и распространение света совпадает с направлением магнитного поля, т. е. условие знаков вращения совпадает с таковым для спектрополяриметрии (см. гл. VIII, рис. VIII.5). Для моля вещества вводится молярное вращение чистого вещества [c.249]

Мера О.а.-оптич. вращение а, к-рое измеряют при помощи поляриметров, спектрополяриметров и дихрогра-фов. Уд. вращение [а] для жидкости вычисляют по ф-ле [а] = а l-d), где а-угол поворота плоскости поляризации луча (в град) в кювете длиной / (в дм), -плотн. в-ва (в г/см ), /. и t означают длину волны света и т-ру р-ра, они влияют на величину а. Для р-ра [а] линейно зависит от толщины слоя р-ра и концентрации оптически активного в-ва (закон Био) и ф-ла имеет вид [а] = 100а/(/- ), где с-концентрация в-ва (г в 100 см р-ра). Уд. вращение зависит, кроме того, от типа р-рнтеля, и его также необходимо указывать. Напр,, для 20% р-ра правовращающей винной к-ты в воде для D-линии натрия (/. = 589 им) и 20 °С записывают [а]р° + 11,98° (вода, с 20). Часто вместо уд. вращения указывают молярное вращение [М] х М MjJ/lOO, где М-мол, масса оптически активного в-ва. Совр, поляриметры позволяют измерять О. а. с высокой точностью (до 0,001=). [c.390]

Дж. Брюстер разработал схемы расчета знака и величины молярного вращення сосд. с асимметрич. атомом углерода иа основе сравнения noflRpnsyeNio TH заместителей прн этом атоме и вкладов скошенных конфор.мац. звеньев. Эти схемы применяются для предсказания абс. конфигурации и конформации хиральных молекул. С этой же целью успещно применяют правило октантов, связывающее структ у молекулы с характером завизлюстн ее О, а. от длины волны (с дисперсией оптич, вращения, знаком эффекта Коттона см, Хироптические методы). [c.391]

При изучении кривых ДОВ некоторых карбонильных соединений в растворителях различной полярности обнаружено изменение знака оптического вращения. Например, (5)-5-гидрок-си-1,7-д ифенилгептанон-3 вращает вправо в хлороформе (молярное вращение [М]о =+39,6°) и влево в метаноле ( [M]d = —7,6°), а соответствующий ацетат вращает вправо и в том, и в другом растворителе [363]. Отсюда следует, что изменение величины и направления оптического вращения при повышении поляр Ности растворителя обусловлено взаимодействием между р-,кетольной группировкой и растворителем. [c.446]

Другой причиной влияния растворителей на эффект Коттона, соответствующий переходу является индуцированное растворителем смещение положения равновесия между различными конформерами карбонильного соединения (см. разд. 4.4.3). Различная степень сольватации находящихся в равновесии конформеров может смещать это равновесие в ту или иную сторону и таким образом изменять интенсивность или даже знак эффекта Коттона. В этом отношении показательно-поведение ( + )-гранс-2-хлор-5-метилциклогексанона при переходе от водного раствора к н-гексановому знак эффекта Коттона этого соединения меняется на противоположный [362] (см. уравнение равновесной реакции (32а) (326) в разд. 4.4.3). Молярное вращение этого конформационно подвижного а-хлор-кетона (найденное путем измерения кривых ДОВ в 28 растворителях) очень резко изменяется при повышении полярности среды так, величина [M] ззo равна —1819° в циклогексане,, —428° в диэтиловом эфире, +382° в воде и +680° в диметилсульфоксиде. По-видимому, это изменение связано со смещением диаксиально-диэкваториального равновесия в сторону более биполярного диэкваториального конформера при повышении полярности среды подробнее это явление обсуждено в разд. 4.4.3 и работе [364]. [c.447]

Согласно уравнениям (8.1) и (8.2), для каждого данного эна-тиомера величина вращения а зависит от толщины образца, концентрации и длины волны света. Кроме этих факторов а зависит от температуры, давления (в случае газов) и природы растворителя. Поэтому вместе с удельным вращением указывают температуру и длину волны ([а] )- Обозначение [alo означает, вращение измерено при длине волны, соответствующей 2)-линии натриевой лампы, т.е. при 589 нм (желтый свет). Часто используют величину молярного вращения [Щ , которая равна удельному вращению (а] , [c.15]

Изучение р-ров поли-а-олефинов с о. а. боковыми группами пока.зало, что молярная оптич. активность изотактич. фракций этих полимеров по абсолютной величине более чем на порядок превышает молярное вращение соответствующих низкомолекулярных соединений (таблица). Знак оптич. активности исследованных поли-а-олефинов определяется абсолютной конфигурацией асимметрич. углеродного атома мономера все полимеры (З)-а-олефинов характеризуются положительным вращением. Значительное увеличение оптич. активности было отмечено при полимеризацпи альдегидов, содержащих те же о. а. заместители, что и при,-веденные в таблице а-олефины. [c.245]

Таблица 4.3 НАБЛЮДАЕМЫЕ И РАССЧИТАННЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВРАЩЕНИЯ МЕТИЛПЕНТОПИРАНОЗИДОВ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ [73, 74, 77]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.189 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.189 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.60 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.434 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.330 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.377 ]

Биофизическая химия Т.2 (1984) -- [ c.65 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология