Активирование аминогруппы

Смешанные ангидриды с фосфористой и мышьяковистой кислотами. Смешанные ангидриды амидокислот с моно- и диэфирами фосфористой кислоты, а также с диэфирами мышьяковистой кислоты тоже применяются в синтезе пептидов. Как правило, соответствующий хлорангидрид прибавляют к смеси карбоксильного и аминокомпонентов, и реакция протекает в этом случае путем активирования аминогруппы (см. гл. III, В, 3). Поэтому указанные методы будут подробно рассмотрены вместе с другими методами активации аминогруппы. [c.136]

Существует большое число методов образования пептидной связи между замещенными аминокислотами или пептидами. Обычно их разделяют на методы, при которых активируется карбоксильная группа, и методы, связанные с активированием аминогруппы. [c.386]

Во всех описанных способах синтеза пептидов производится активирование карбоксильной группы. Известны также способы, основанные на активировании аминогруппы, но они не получили большого распространения. [c.806]

Образование пептидной связи активированием аминогруппы также проходит через приобретение положительного заряда атомом углерода карбоксильной группы, так как первой стадией процесса является присоединение карбоксильной группы к активируемой части молекулы. В этом случае течению реакции способствуют также стерические факторы. [c.24]

В. СИНТЕЗ ПЕПТИДОВ ПУТЕМ АКТИВИРОВАНИЯ АМИНОГРУППЫ [c.181]

Известно несколько случаев, когда пептидный синтез на основе активирования карбоксильной группы приводил к низким выходам продуктов реакции, тогда как использование в этих случаях метода активирования аминогруппы позволяло получить хорошие результаты [296, 493]. [c.181]

Эта реакция идет как обычное электрофильное замещение в ароматическом ядре, сильно активированном аминогруппой. [c.288]

Синтез антибиотика широкого спектра действия Хлорангидрид а-аминокислоты из а-аминокислоты Активирование аминогруппы и блокирование карбоксигруппы переводом в триметилсилильнос производное Амид кислоты из хлорангидрида карбоновой кислоты и активированного амина Число стадий 2 Общий выход 36% [c.645]

Эгот реагент исйО,. 1ьзован [41 для циклизации пептидов путем активирования аминогруппы. Реакцию проводят при температуре 140 в условиях высокого разбавления. [c.411]

Аминогруппа в противоположность карбоксильной группе способна к образованию амидной связи без дополнительной активации благодаря наличию свободной электронной пары у атома азота. Поэтому было высказано предположение, что синтез пептидов на основе активирования аминогруппы в действительности протекает через стадию образования промежуточного соединения с активированной карбоксильной группой. Это промежуточное соединение может быть результатом присоединения активированного аминокомпонента к карбоксильной группе [(118), стр. 185], представляя собой смещанный ангидрид поэтому в отношении применимости метода, нахождения оптимальных условий реакции и рацемизации здесь возникают те же самые проблемы, что и в случае обычных смешанных ангидридов. [c.181]

Реакционноспособным промежуточно образующимся соединением при активировании аминогруппы с помощью фосфорного ангидрида [691, 996, 1959] является, по-видимому, этиловый эфир моноамида фосфорной кислоты [1959]. Вероятно, он образуется в результате взаимодействия фосфорного ангидрида с диэтилфосфитом, используемым в качестве растворителя очевидно, промежуточным продуктом этой реакции является этиловый эфир метафосфорной кислоты. При проведении пептидного синтеза смесь пятиокиси фосфора, карбоксильного и аминокомпонентов в диэтилфосфите нагревают в течение 3 час при 100° в присутствии третичного основания [691, 1959] можно также вначале осуществить только реакцию активации аминокомпонента и затем добавить карбоксильный компонент [1959]. Рацемизацию можно ожидать в том случае, когда карбоксильный компонент представляет собой N-защищенный пептид [691]. [c.190]

На З -конце всех тРНК находится последовательность ССА. Активированная аминогруппа прикрепляется к З -гидрок-сильной фуппе концевого аденозина. [c.91]

В данной системе имеет место наложение многих факторов, определяющих каталитический эффект, главные среди которых степень связывания реагентов мицеллами, влияние мицеллярного микроокружения, количество аминогрупп с неподеленной электронной парой. Как было показано выше для системы ЦTAБ-NaSal-вoдa, механизм влияния электролитов в реакции щелочного гидролиза связан с нейтрализацией заряда мицелл при увеличении концентрации противоионов. При общеосновном катализе введение органических кислот должно приводить к протонированию аминогрупп и уменьшению эффективности катализа. В этом случае следовало бы ожидать снижения каталитического эффекта с увеличением силы органических кислот, однако, этого не происходит. В случае оксибензойных кислот может реализоваться дополнительное направление процесса с участием фенольного гидроксила, активированного аминогруппой, что, вероятно, является причиной высокой реакционной способ- [c.35]