Присоединение карбоксильных групп

Весьма перспективным методом синтеза пептидов является твердофазный метод, заключающийся в присоединении карбоксильной группы аминокислоты к нерастворимому полимеру посредством сложноэфирной связи. Затем к первой аминокислоте присоединяют следующую, предварительно отщепив защитную группу В результате образуется дипептид, по-прежнему присоединенный к носителю. Такие циклы можно повторять многократно, получая полипептиды необходимой длины. [c.24]

Другая функция цикла карбоксилирование—декарбоксилирование также более или менее ясна. Она состоит в том, что присоединенная карбоксильная группа в малонил-СоА способствует активации метиленовых атомов водорода и их отщеплению в виде Н+ и тем самым облегчает конденсацию. По-видимому, оба этих процесса важны для синтеза жирных кислот через малонил-СоА. Как уже упоминалось выше, часто бывает трудно точно установить, какой путь играет более важную роль в эволюции конкретного метаболического процесса. [c.465]

V и S-Оксокислоты обладают всеми свойствами карбоновых кислот и карбонильных соединений. Одновременно возможны также реакции внутримолекулярной циклизации за счет присоединения карбоксильной группы к карбонильной [c.638]

Образование пептидной связи активированием аминогруппы также проходит через приобретение положительного заряда атомом углерода карбоксильной группы, так как первой стадией процесса является присоединение карбоксильной группы к активируемой части молекулы. В этом случае течению реакции способствуют также стерические факторы. [c.24]

В расчете на присоединение карбоксильной группы к каждой двойной связи загруженного исходного вещества. [c.213]

Аминокислота состоит из аминогруппы, карбоксильной группы и боковой цепи, прикрепленной к атому углерода. Во всех аминокислотах имеются аминогруппы и карбоксильные группы и различаются они между собой лишь своими боковыми цепями. В белковой молекуле аминокислоты связываются путем присоединения карбоксильной группы одной аминокислоты к аминогруппе другой. В процессе присоединения отделяются два атома водорода и один атом кислорода, которые образуют молекулу воды, и между оставшимися атомами возникает связь СО—КН. Эта связь называется пептидной. Так как при ее возникновении теряется молекула воды, то единицы, связанные в цепочку, называются аминокислотными остатками . Группа связанных аминокислот называется пептидом две единицы образуют дипептид, три — трипептид и т. д. [c.94]

Так как присоединение карбоксильной группы всегда протекает строго по правилу Марковникова и карбоксильная группа к конечным атомам углерода не присоединяется, то при нормальном течении реакции количество возможных изомерных кислот может быть определено по формуле Z = N — 2, где N — число атомов углерода в исходном олефине. (Этилен является исключением это единственный олефин, у которого карбоксильная группа присоединяется к конечному углеродному атому с образованием кислоты с прямой цепью). На практике получают большее число кислот, так как в условиях синтеза, особенно при низких давлениях окиси углерода, происходит ди- или олигомеризация исходного олефина, вследствие чего образуется значительное количество высокомолекулярных кислот. С другой стороны, сильная кислота, присутствующая в реакционной смеси, может катализировать расщепление исходных соединений (особенно легко отщепляются грет-бутильные группы) это приводит к образованию кислот с меньшим числом атомов углерода, чем в исходных веществах. [c.130]

Поэтому если глицин реагирует с ДЦА своей аминогруппой, то происходит катализируемая этой аминокислотой димериза-ция конденсирующего агента. С другой стороны, если происходит присоединение карбоксильной группы глицина к карбодиимидной форме дицианамида, то образуется нестабильный промежуточный продукт, который может либо перегруппировываться с образованием замещенной мочевины в качестве побочного продукта, либо присоединять еще одну молекулу глицина с образованием дипептида. [c.223]

Другие биотинзависимые карбоксилазы действуют на ацетил-СоА, пропионил-СоА и р-метилкротонил-СоА, используя НСОз для присоединения карбоксильной группы в положениях, указанных стрелками на приведенных структурных формулах [c.194]

Сложноэфирная связь в а-положении пропановых цепей в ФПЕ лигнина со звеньями D-галактуроновой кислоты в полиуронидах (пектиновых веществах) и D-глюкуроновой кислоты в ксиланах, образующаяся в результате нуклеофильного присоединения карбоксильных групп к промежуточным хинонметидным структурам (см. 12.5.2). Этот тип связи показан на примере связи лигнина с глюкуроноксиланом на схеме 12.22, а. Такие связи содержатся преимущественно в древесине лиственных пород, богатых глюкуроноксиланами. Сложноэфирные связи легко гидролизуются в кислой и щелочной средах, даже при мягкой щелочной обработке. [c.409]

Образование усниновой кислоты можно рассматривать как результат гипотетического обращения процесса, приводящего к возникновению декарбоусниновой кислоты, т. е. как результат присоединения карбоксильной группы с выделением элементов воды. Вопрос о наличии в усниновой кислоте лактонной группы послужил предметом долгих обсуждений [133, 134, 141]. Имеющиеся данные указывают на ее отсутствие. С помощью формулы, предложенной Курдом и Робертсоном [135] для усниновой кислоты (XIX), объясняются имеющиеся опытные данные, касающиеся химической природы этого соединения. [c.47]

Подобно алкенам, все непредельные карбоновые кислоты способны к реакциям электрофильного присоединения по этиленовой связи. Однако влияние на направление присоединения карбоксильная группа оказывает только в случае а, Р-непредельных кислот. Примером может служить гидробромирование кротоновой кислоты, которое протекает против правила Марковникова (аналогично тому, как это имеет место в случае [c.385]

При разработке ацетатной гипотезы биосинтеза фенольных соединений Колли и Бэрч исходили из чисто химических представлений. Б живых же организмах необходима предварительная активация ацетата. Она достигается присоединением карбоксильной группы ацетата к коферменту А с образованием ацетил-кофермента А (ацетил-КоА), который содержит макроэргическую тиоэфирную связь. Ацетил-КоА при участии карбоксилазы аце-тил-кофермепта А в присутствии и АТФ присоединяет СОа с образованием малонил-КоА (Goodwin, 1960). [c.162]

При присоединении карбоксильных групп к фенольным ядрам их кислотные функции усиливаются по сравпению с кислотными груинами, присоединенными к алифатической цепн. [c.56]

Присоединением HOSOoH по месту двойных связей ненасыщенных жирных кислот получают их сернокислые эфиры также этерифицируются и гидроксильные группы. В более жестких условиях происходит присоединение карбоксильной группы по месту двойной связи с образованием эстолида [c.507]

С другой стороны, присоединение иона водорода может не быть стереоспецифическим. Это означало бы, что в момент присоединения карбоксильная группа на вершине молекулы (см. рис. 206) может находиться как по одну, так и по другую сюрону С—С-связи. В этом случае при первом акте дегидратации от некоторых молекул ООС—СОН—СНОО—СОО отделялся бы ион а от других—ион О" , и образовалась бы смесь [c.748]

Адипиновая кислота получается при гидрокарбоксилировании 4-пентеновой кислоты, а-метилглутаровая — как 4-пентеновой, так и 3-пентеновой кислот [2]. Незначительный выход а-метилглутаровой кислоты, по-видимому, объяснялся влиянием пиридина на направление присоединения карбоксильной группы. [c.176]

Соединение П1 в этих условиях не лактонязуется по правилу Марковникова присоединение карбоксильной группы должно осуществляться в р-положение с образованием р-бутиролактона, KG кислородный атом группы С00 не может приблизиться к центру лактонизации из-за того, что углы в цикле должны стать много-меньше тетраэдрических. Четырехчленные лактоны мало устой-чивы, кроме того, соединение П1 в кислой среде легко изомеризуется [c.138]

Реакция идет в две стадии. Первая стадия заключается в присоединении карбоксильной группой жирной кислоты адениловой группировки и отщеплении пирофосфата (ФФ). Аци-ладенилат, связанный с ферментом, распадается на свободный фермент и АМФ под действием КоА, образующего ацил-тиоэфир. [c.172]

Известно, что в таких соединениях связь С—М более прочна, чем в алкилме-таллкарбонилах с насыщенной алкильной группой которые получаются из олефинов. Таким образом, при карбонилировании ацетиленов промежуточный продукт обладает пониженной способностью к изомеризации поэтому и не происходит присоединения карбоксильной группы к атомам углерода, непосредственно не связанным с тройной связью.] [c.89]

По-видимому, при непродуктивном или конкурентном связывании используются некоторые из взаимодействий, возникающих в продуктивном фермент-субстратном комплексе. Так, из пяти связей, образуемых молекулой Gly-Tyr, только одна — между аминогруппой субстрата и остатком Glu-270 —считается непродуктивной. Другие неактивные комплексы могут образовываться в результате смещения субстрата вдоль связывающей выемки , приводящего к присоединению карбоксильной группы к атому цинка, или в результате неправильного связывания, при котором N-ацильный заместитель ацилдипептида занимает полость, определяющую специфичность, а концевая группа СОО вступает в контакт с остатком Arg-71 [2,3]. [c.533]

Меррифилд в 1969 г. предложил твердофазный метод синтеза пептидов для синтеза рибонуклеазы А. Процесс начинается с ковалентного присоединения аминокислоты через карбоксильную группу к гранулам полистирольной смолы [3134] концевую аминогруппу и другие реактивные боковые цепи защищают соответствующими химическими группировками. Защитную группу на ЫНг-конце затем удаляют и вводят в систему вторую аминокислоту, при этом ее группы, за исключением карбоксильной, соответствующим образом защищены при добавлении ди-циклогексилкарбодиймида осуществляют присоединение карбоксильной группы к свободной аминогруппе первой аминокислоты. Путем повторения этого цикла при последовательном введении в реакцию разных аминокислот можно построить пептидную цепь с заданной аминокислотной последовательностью. Весь процесс проводят в одном сосуде с пористым стеклянным фильтром на дне, при этом в сос) д можно вносить требующиеся реагенты и удалять отработанные растущая пептидная цепь задерживается вместе с твердыми частицами смолы на фильтре. [c.71]

Сд)тверждение ди- и монокарбоновыми кислотами. При отверждении эпоксидных смол органическими кислотами первой стадией реакции является расщепление эпоксидного кольца в результате присоединения карбоксильных групп, происходящее при 130—180° С в зависимости от силы кислоты [c.648]

Одним из побочных продуктов реакции оказалась перегруппированная ацилмочевина (VI). Присутствие этого соединения служит подтверждением предполагаемого образования ацилизомочевины (V) в качестве промежуточного продукта при синтезе дипептида ацилизомочевнна, по-видимому, образуется в результате присоединения карбоксильной группы аминокислоты к диимидной системе дицианамида. [c.223]

Пятиокись сурьмы явмется эффективным агентом вулканизации бутадиеннитрильных каучуков [1]. В нашей лаборатории было экспериментально установлено, что в присутствии пятиокиси сурьмы изобу-тиронитрил, который можно рассматривать как низкомолекулярную модель макромолекул бутадиеннитрильного каучука, частично подвергается гидролизу до изомасляной кислоты. Поэтому мы предположили, что одной из реакций, лежащих в основе вулканизации бутадиеннитрильных каучуков пятиокисью сурьмы, может быть присоединение карбоксильной группы по двойной углерод-углеродной связи с образованием сложноэфирных групп [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология