Время ориентационных колебаний молекул

Если период колебания поля и время релаксации имеют один порядок, то дипольные молекулы могут успевать вернуться в исходное состояние за время изменения полем знака — возникает резкое падение ориентационной поляризации, и энергия поля частично поглощается жидкостью (она нагревается), так как поле действует против дезориентирующих сил в жидкости. Диэлектрические потери в переменном электрическом поле, связанные с поляризацией, проявляются в максимальной степени, когда 1/со=т, где со — угловая частота. Если 1 /со т, потери минимальны. [c.173]

Пусть радикал таким образом связан с макромолекулой, что вращения радикала относительно его непосредственного макромолекулярного окружения не происходит, т. е. радикал жестко ориентирован относительно своего ближайшего окружения. В этом случае, если макромолекула глобулы тоже является жесткой, а все части глобулы вращаются совместно, то и радикал будет вращаться вместе с глобулой, имея тот же характер враще-аия и те же времена корреляции вращения Тглоб. что и молекула глобулы в целом. В другом случае, если глобула не является жесткой (т. е. отдельные ее части и непосредственное окружение радикала сами вращаются относительно глобулы как целого или совершают ориентационные колебания большой амплитуды), радикал, с одной стороны, вращается относительно глобулы в целом, меняя свою ориентацию относительно внешней среды и, с другой стороны, вращается относительно среды вместе с глобулой. Подобное вращение будет иметь место и в том случае, если глобула жесткая, а радикал связан с макромолекулой так, что совершает относительно нее некоторое вращение. [c.90]

ТОЧНО произвольной ориентацией диполей, вследствие чего наблюдается значительное разнообразие во взаимном расположении молекул растворенного вещества и растворителя, не являющемся, однако, совершенно произвольным. Бауэр и Мегет [7] установили, что использование в приведенном выше выражении значения статической диэлектрической проницаемости вполне обосновано только в том случае, если компоненты электронной и ориентационной поляризации следуют за любыми мгновенными изменениями ориентации диполей растворителя, вызванными тепловым движением, колебанием и колебательными переходами. Поскольку же время релаксации ориентации диполей во много раз больше [98], чем период колебания молекулы, то это условие в случае растворов не выполняется. [c.538]

Для оценки х, когда известны г, й и т, существует несколько различных методов. Один из них основывается на зависимости е от частоты электрического тока. Если для измерения диэлектрической постоянной пользоваться низкочастотными токами, то оказывается, что диэлектрическая постоянная не зависит от частоты. Однако при более высоких частотах диэлектрическая постоянная становится функцией частоты, так как время, необходил ое для перемены диполем направления своей ориентации на 180°, превышает уже то время, которое требуется для завершения одного цикла переменного тока, а следовательно, дуга колебаний диполя будет здесь меньше 180°. При дальнейшем повышении частоты ориентационная поляризация Ро полностью исчезает в связи с тем, что медлительные дипольные молекулы не могут более поспевать за быстрыми переменами направления поля, а потому здесь Р=Рв-гРа-Если частота продолжает нарастать, то в конце концов достигается такая точка, в которой уже и тяжелые атомные ядра также не смогут более приспособляться к быстрой перемене направления тока, и тогда уравнение (3) примет видР=Рб. Если работать в области тех высоких частот, при которых Р = Ре+Ра, и воспользоваться приближенным уравнением Максвелла п = е, то из уравнений (2) и (3) мы получим [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология