Изохинолин серным ангидридом

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Было найдено, что хотя замыкание цикла для иминоацеталя 3,4-диметокси-бензальдегида не удается осуществить, соответствующее насыщенное соединение LXV можно превратить в изохинолин LXVI при действии серной кислоты, содержащей мышьяковый ангидрид [99]. Другие попытки осуществить подобные окислительные циклизации давали мало удовлетворительные результаты или совсем не удавались [100]. [c.281]

Циклизация проходит в присутствип кислых агентов концентрированной серной кислоты [536—548] (оптимальная концентрация 70—80%), серной кислоты, насыщенной хлористым водородом [549], смеси серной кислоты с пятиокисью фосфора [550—552] или мышьяковым ангидридом [553, 554], полифосфорной кислоты [568]. Для соединений, содержащих в л -положении к альдегидной группе алкокси- или оксигруппы, активирующие ядро, реакция проходит при 0—3° С [545] или комнатной температуре [546]. Производные хлорбензальдегидов реагируют при нагревании до 100° С [552], 120° С [547] или 160° С [536, 550]. Большим преимуществом метода Померанца — Фрича по сравнению с другими известными методами является неносредственпое образование изохинолинов без промежуточного возникновения частично гидрированных соединений. [c.199]

Можно было предположить, что и в опытах нитрования смесью азотной и серной кислот наряду с нитрованием происходил также процесс дегидрирования 1-фенил-3,4-дигидроизохинолина. Следовательно, оказалось более целесообразным получить нитропроизводное бензоил-(3-фенилэтилами-на и с ним обычным образом (действием фосфорного ангидрида в ксилольном растворе) провести реакцию замыкания с образованием изохинолино-вого кольца. Нитрованием бензоил-р-фенилэтиламина смесью серной и азотной кислот нами был приготовлен бензоил-и-нитрофенилэтиламин, изученный ранее Байером и Вальполем [2]. При обработке этого соединения фосфорным ангидридом в среде кипящего абсолютного ксилола оказа- [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология