Другие кислоты Льюиса

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Вместо хлористого алюминия можно использовать другие кислоты Льюиса, например BFg, HF и фосфорную кислоту. [c.363]

Синтез Бишлера—Напиральского заключается в образовании 1-замещенных 3,4-дигидроизохиноЛинов при замыкании цикла в N-(/3-этилфенил)амидах (продуктах ацилирования /З-фенилэтиламинов) под действием фосфорилхлорида, пентоксида фосфора или других кислот Льюиса. Дегидрирование в изохинолины происходит при нагревании 3,4-дигидропроизводных с палладием на угле. Ниже приведен пример синтеза алкалоида папаверина (41) по Бишлеру— Напиральскому (рис. 5.36). [c.190]

Ароматические соединения бромируются и хлорируются при действии брома или хлора в присутствии катализатора, чаще всего железа. Однако на самом деле реакция катализируется не самим железом, а его хлоридом или бромидом, образующимся в небольших количествах по реакции железа с реагентом. Для катализа в этой реакции часто сразу используют хлорид железа (III) или другие кислоты Льюиса, а также иод. Когда в качестве катализатора берут ацетат таллия (III), мно- [c.344]

Пятифтористый фосфор (РРб) можно получить разложением фторбората диазония. Могут быть использованы также другие кислоты Льюиса, например трехфтористый бор (BFj), однако применение PFs более целесообразно, так как скорость полимеризации в этом случае выше. [c.10]

Каталитическое разложение диазосоединений проходит через карбеноиды [см., например, схему (42)], что обнаруживается по различному составу продуктов, получаемых из карбеноидов меди и свободных карбенов. Следует отметить, что карбены также дают продукт внедрения по связи С—Н. Катализаторами служат медь и ее соли, разнообразные галогениды металлов и другие кислоты Льюиса, а также тетрафенилэтан. Включение катализатора в переходное состояние циклопропанирования подтверждено асимметрической индукцией, наблюдавшейся при использовании в качестве катализаторов хиральных медных комплексов [54]. [c.591]

NH2 ) или как обмен этил-катиона на другие кислоты Льюиса (Na+, К+, Н+). [c.114]

Кроме хлорида алюминия катализаторами в реакции ацилирования могут быть и другие кислоты Льюиса Сила их активирующего действия меняется как и в реакции алкилирования В реакцию ацилирования (и алкилирования) не вступают арены с электроноакцепторными заместителями в бензольном ядре В связи с этим некоторые из таких соединений, чаще всего нитробензол и о-дихлорбензол, применяют в качестве растворителей в реакциях ацилирования по Фриделю - Крафтсу Использование растворителей становится необходимым в тех случаях, когда нецелесообразно или невозможно проводить реакцию в ацилируемом соединении, взяв избыточное его количество [c.159]

Сульфиды и дисульфиды. Химические свойства сульфидов и дисульфидов определяются главным образом большой подвижностью электронной системы атома серы. Они легко образуют донорно-акцепторные комплексы с различными ионами металлов, с галогенами и другими кислотами Льюиса [c.366]

Возможность образования аддицгонных продуктов зависит от геометрии молекул (или иснов). Так, основания триэтиламин и хинуклидин одинаково легко реагируют с протонами малый размер протонов позволяет им беспрепятственно подходить к атомам азота и присоединяться к ним. При замене протона на другую кислоту Льюиса — триметилбор (СНз)зВ картина взаимодействия меняется. Плоская молекула триметилбора легко образует связь с азо- [c.242]

Этим способом синтезируют многие конденсированные циклические системы. Если группой в голове моста является СО, то получается хинон [246]. Полифосфорная кислота — один из наиболее широко применяемых катализаторов для внуримолеку-лярного ацилирования по Фриделю — Крафтсу (что определяется ее высокой эффективностью) в качестве катализаторов можно брать и AI з, серную кислоту, другие кислоты Льюиса и протонные кислоты, хотя реакции ацилирования ацилгалогенидами обычно не катализируются протонными кислотами. [c.358]

Реакция (6) [20f] — это всего лишь еше один пример расщепления просто-lrt> эфира под действием кислот Льюиса. Однако в отличие от другах кислот Льюиса, требующих довольно жестких условий проведения реакции, триме- ялсилилиодид вызывает это превращение уже при комнатной температуре. Благодаря этому обстоятельству, которое, вообще говоря, могло бы показаться второстепенным, метоксигруппа, ранее считавшейся тупиковой для осуществления трансформационньос переходов, теперь может рассматриваться как один из удобных вариантов временной защиты спиртовой функции. [c.153]

Это наиболее универсальный метод получения хлорангидрндов. Он может быть с успехом исиользован для синтеза хлорангидридов сильных кислот, таких как трихлор- и трифторуксусная кислоты, которые нельзя получить непосредственно с помощью одного тионилхлорида. Аналогичный механизм, по-вндимому, может быть предложен и для образования ацилгалогенидов с помощью других кислот Льюиса -РСЬ, РВгз, РС1з, РОСЬ и др. [c.1427]

Тш ательное изучение механизма этой реакции позволило установить истинную природу электрофильного агента. Электрофильньш агентом в реакции Вильсмейера является хлорнмгшневая соль, образуюш аяся при взаимодействин диметилформамида и хлорокиси фосфора или другой кислоты Льюиса. [c.1645]

В одной из важнейших модификаций реакции Фриделя—Крафтса вместо алкилгалогенидов используются хлорангидриды. В результате ацильная группа РСО" связывается с ароматическим кольцом, давая кетон, и процесс в целом называется ацилированием. Как и обычно для реакции Фриделя— Крафтса (разд. 12.8), ароматическое кольцо, подвергавшееся замещению, должно быть достаточно реакционноспособным — не менее, чем галогенбен-золы необходимо использовать катализатор — хлористый алюминий или другую кислоту Льюиса. [c.596]

В неводных средах в присутствии кислых катализаторов О-гликозиды и их производные способны к аромеризации. Наиболее подробно изучена аномеризация ацетатов гликозидов, находящая применение в синтезе (см. стр. 222). Эта реакция протекает в хлороформе или некоторых других индифферентных растворителях в присутствии четыреххлористого титана, трехфтористого бора и других кислот Льюиса примером может [c.211]

Ароматический кетон представляет собой более силыюе основание Льюиса, чем ацилгалогенид, и образует стабильный комплекс с AI I3 или другой кислотой Льюиса. Поэтому для ацилирования ароматических соединений ацилгалогенидами требуется несколько больще эквимолярного количества катализатора, а при ацилировании ангидридами кислот — два моля катализатора (так как они содержат два карбонильных атома кислорода). Кетон вьщеляют, разлагая его комплекс с AI I3 водой или соляной кислотой. [c.477]

Реакция метилового эфира стеароловой кислоты (1) с диазоуксусным эфиром в присутствии медной бронзы приводит к диэфиру, который гидролизуется в дикислоту (2). Дикислоту превращают в соответствующий хлорангидрид (3). При обработке хлорангидрида (3) хлоридом цинка или другой кислотой Льюиса осуществляется избирательное декарбонировапие с образованием никлопропениевого иона (4). Затем при добавлении метанола хлорангидрид (4) превращают в метиловый эфир (5). Наконец, восстановление эфира (5) боргидридом натрия дает метиловый эфир стеркуловой кислоты (6). [c.237]

Как уже отвечалось реакцией Фриделя-Крафтса называют также алки лирование ароматических соединений алкилгалогенидами в присутствии хлорида алюминия или других кислот Льюиса [c.158]

Получение метилалкиловых эфиров действием 7 3 диазометана на комплекс спирта с хлоридом цинка и другими кислотами Льюиса [c.327]

За последние 10 лет изучено значительное число реакций диенового синтеза, катализируемых хлористым алюминием и другими кислотами Льюиса (ЗпСЬ, Т1СЦ, ВРз и др). Каталитическое действие этих реагентов сводится к образованию комплексов с диено филом (либо с диеном), содержащим полярные (карбонильные. [c.8]

В реакциях алкилирования Фриделя — Крафтса в качестве катализаторов можно использовать и другие кислоты Льюиса, например РеС1з, ЗпСи, Т1С14, ВРз. [c.188]

Хлорирование происходит очень легко прн взаимодействии арена с хлором в присутствии небольших количеств катализатора (Ре, РеС1з, другие кислоты Льюиса) (гл. VI. А. 4.1). При хлорировании бензола получают хлорбензол, дихлорбензол, трихлорбензол [c.238]

Формилирование и ацилирование аренов. В присутствт AI I, или других кислот Льюиса арены ацилируются ири взаимодействии с ацилхлоридами (ацилирование ио методу Фриделя — Крафтса) [c.464]

Другие кислоты Льюиса. Пиридин легко дает в инертном растворителе при 0° устойчивые комплексные соединения с тригало-генидами бора, алюминия и галлия (пример 290), двухокисью и трехокисью серы (291) и т. д. Заместители в р- и -положениях влияют на эту реакцию, соответственно меняя способность атома азота к протонизации. В случае а-замещенных соединений сильно влияют стерические факторы. Например, теплоты реакции пиридина, 2-метилпиридина и 2,6-диметилпиридина с трехфтористым бором равны 32,9 31,2 и 25,4 ккал1моль соответственно [8], что не согласуется с данными о влиянии строения метилпиридинов на их рКа- [c.58]

Известны различные способы синтеза 1,3-диоксоланов. Один из них основан на конденсации оксиранов с оксосоединени ями [486-488] в присутствии эфирата ВРз или других кислот Льюиса [489-491]. [c.98]

Галогениды п-аллилникеля можно активировать и многими Другими кислотами Льюиса, например ТЮк, ОСи, МоСЬ и т. п. [39а, 39д, Й]. Это справедливо и для различных комплексов и как, например, Ы1(С0)2-(РКз)г [441и, 56, 59, 60], [c.197]

Механизм гетерогенного кислотного катализа принципиально не отличается от описанного выше гомогенного кислотного катализа. Предполагается образование ионов карбония на бренстедовских кислотных центрах поверхности катализатора [10]. В последнее десятилетие было выполнено много работ, показавших, что ряд окисных катализаторов и некоторые другие кислоты Льюиса обладают окислительной способностью [22]. Так, ка окиси алюминия происходит окисление спиртов [23], СО до СО2 [24], азота до окиси азота [25], а на алюмосиликате анион иода окисляется до 2 [26]. Адсорбция ароматических углеводородов на некоторых окиспых поверхностях сопровождается появлением интенсивных сигналов ЭПР, т. е. возникновением катион-радикалов из органических молекул [27—34]. То же установлено для ряда солей типа катализаторов Фриделя—Крафтса при взаимодействии с ароматическими системами в жидкой фазе [35,36]. Найдена линейная зависимость между поверхностной кислотностью специально приготовленных образцов окиси алюминия и концентрацией парамагнитных частиц, образующихся на поверхности этих образцов [33]. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология