Серная кислота кислотных смеся

Различные специально приготовленные катализаторы, содержащие гидрирующий компонент и отложенные на некоторых окисях или смесях окисей, избирательно катализируют изомеризацию парафинов в определенных пределах температур и при применении водорода под давлением. Как и для катализаторов типа галоидных солей алюминия и серной кислоты, кислотность катализатора является необходимым условием. [c.40]

Именно с этой точки зрения рассматривает А. И. Титов причины понижения скорости нитрования многих соеднненнй серно-азотной кислотной смесью при увеличении крепости ссрной кислоты выше некоторого значения. Величина скорости реакции нитрования определяется природой нитруемого соединения, способного реагировать не только с азотной, но и с серной кислотой. Реакция с ссрной кислотой в присутствии азотной кислоты протекает только при избытке первой. [c.38]

Функция кислотности Я(, серной кислоты в смеси фенол—ацетон меняется от 1.34 при 21 °С до 1.69 при 50 °С, т.е. кислотность (Ло) уменьшается в 2.24 раза. [c.297]

Рис. 6.2. Функция кислотности (Я > серной кислоты в смеси фенол—ацетон

На основании ранее сказанного ясно, что если приливать кислотную смесь к нитруемому углеводороду, то вследствие высокой концентрации серной кислоты в смеси при недостатке в ней (в реагирующей смеси) азотной кислоты будет иметь место сильное осмоление. Это явление не будет иметь места при обратном сливе. [c.99]

Модификации кислотного гидролиза — ацетолиз и метанолиз — имеют в ряде случаев преимущества перед обычным гидролизом. При ацетолизе (обработка 2 — 4%-ным раствором серной кислоты в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида) устойчивость некоторых гликозидных связей отличается от таковой при гидролизе, что позволяет получить разные структурные фрагменты. Хорошие результаты дает сольволиз жидким фторидом водорода, проведение которого в различных температурных режимах позволяет расщеплять полисахариды с различной степенью избирательности. [c.468]

Для анализа серной кислоты и смесей, содержащих серную кислоту, используют различные органические растворители и титранты. В зависимости от системы растворитель— титрант, применяемой для титрования, серную кислоту можно оттитровать в одну или в две сту-титранта,мл пени. При титровании смесей кислот, в зависимости от силы второй кислоты, может происходить как раздельная, так и совместная нейтрализация второй кислоты с первым или вторым ионом водорода серной кислоты (рис. 48). Во всех случаях потенциометрическое титрование позволяет определять каждый компонент в кислотной смеси. [c.132]

В качестве конденсирующего агента в этой реакции используется серная кислота или смеси серной кислоты с другими кислотными реагентами (хлористый водород, хлорокись фосфора, уксусная кислота) [c.208]

Изомеризация парафиновых углеводородов. При действии на парафиновые углеводороды катализаторов кислотного характера, подобно серной кислоте или смеси галоидного алюминия и соответствующего галоидоводорода, происходит изомеризация с образованием более разветвленного парафинового углеводорода, например [c.559]

Значительная электропроводность серно-азотных кислотных смесей, обнаруженная Сапожниковым [9] и подробно изученная другими исследователями [48—50], подтверждает образование ионов при растворении азотной кислоты в серной. [c.50]

Концентрация нитроний-катиона в нитрующей смеси может быть значительно выше, чем в 100%-ной НЫОз (см. табл. 1) и, по-видимому, этим объясняется повышенное нитрующее действие серно азотной кислотной смеси по сравнению с азотной кислотой. [c.53]

Из всех перечисленных выше способов введения нитрогруппы промышленное значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрование серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты, в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на нитрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии нитрата ртути. [c.90]

Таким образом, процесс разрушения комплекса азотной кислотой сводится к процессу нитрования углеводорода, связанного в комплекс. Чтобы избежать образования комплекса при нитровании ароматического углеводорода серно-азотной кислотной смесью, необходимо исключить возможность соприкосновения его с отработанной кислотой, не содержащей азотной кислоты. Если подобные условия все же возникают и комплекс образуется, то необходимо немедленно принять меры для разрушения его. [c.111]

Материал для нитратора подбирают в зависимости от свойств находящихся в нем реагентов. При нитровании ароматических углеводородов серно-азотными кислотными смесями высокой концентрации, содержащими не более 20—25% воды, нитратор может быть изготовлен из чугуна или обычной стали. В случае применения для нитрования серно-азотных кислотных смесей более низкой концентрации, чистой азотной кислоты или ее смесей с уксусной кислотой (например, при получении гексогена) нитратор делают из специальной нержавеющей стали или другого кислотоупорного материала. [c.123]

Практически в железных емкостях можно хранить серную кислоту с содержанием воды не более 25%. Эта же концентрация является пределом и в случае хранения серно-азотной кислотной смеси. Смеси серной кислоты с окислами азота в отсутствие азотной кислоты вызывают коррозию свинца. Из применяющихся в настоящее время в химической промышленности кислотоупорных [c.136]

Нитрование большинства ароматических соединений проводят серно-азотными кислотными смесями. Как показано ранее, роль серной кислоты состоит в превращении азотной кислоты в нитрующую форму. Соотношение между серной и азотной кислотами должно быть таким, чтобы азотная кислота практически полностью израсходовалась на нитрование. [c.138]

Нитрующая активность серно-азотной кислотной смеси определяется соотношением между серной кислотой и водой. В кислотной смеси это соотношение по мере расхода азотной кислоты на нитрование меняется, так как на 1 моль израсходованной азотной кислоты выделяется молекула воды. Способность кислотной смеси полностью отдать содержащуюся в ней азотную кислоту на нитрование ароматического соединения определяется соотношением серной кислоты и воды в отработанной кислоте. Это соотношение принято называть показателем дегидратации ПД [c.138]

Мононитротолуолы (МНТ) получают при нитровании толуола азотной кислотой или серно-азотной кислотной смесью по уравнению [c.155]

На соотношение изомеров, получающихся при нитровании толуола, оказывает влияние также состав нитрующей кислоты. ЭтоГ факт был замечен еще в прошлом веке [184] на примере выхода о-нитротолуола. При нитровании чистой азотной кислотой вместо серно-азотной кислотной смеси-выход о-нитротолуола увеличивался от 60 до 66%. [c.190]

В работе [203] описан метод расчета верхнего предела содержания азотной кислоты в серно-азотных кислотных смесях, до которого еще происходит ее полная ионизация. [c.196]

Мононитробензол хорошо перегоняется с парами воды. Растворимость его в серной кислоте и серно-азотной кислотной смеси при 43 °С приведена ниже [3] [c.247]

Скорость нитрования мононитробензола серно-азотной кислотной смесью в гомогенных условиях возрастает до концентрации серной кислоты 89,1%, а затем падает [10]. В гетерогенных условиях реакция нитрования идет только-в минеральной фазе [11]. [c.248]

Проведенные работы показали, что получение тринитробензола путем нитрования ж-динитробензола связано с большим расходом азотной кислоты и олеума, а выход продукта при этом низкий. Таким образом, вопрос о рентабельном промышленном способе получения тринитробензола до сих пор остается открытым. Для успешного решения его требуется изучение кинетики нитрования динитробензола в тринитробензол серно-азотными кислотными смесями в [c.271]

Мононитронафталин. Образуется при нитровании нафталина азотной кислотой или серно-азотной кислотной смесью [c.295]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Переработка лепидолита. Перерабатывая сподумен и другие силикатные минералы лития, необходимо учитывать возможность попутного извлечения рубидия и цезия даже в тех случаях, когда они присутствуют не в основных минералах, а в сопутствующих минералах промышленных концентратов. Тем более важно попутно извлекать рубидий и цезий из лепидолита — из самого богатого совместного сырьевого источника. Однако из многочисленных методов переработки лепидолита (описанных в связи с технологией соединения лития) только немногие содержат указания об использовании их с целью получения соединений рубидия и цезия в качестве побочных продуктов производства. К ним относятся методы, основанные на разложении серной кислотой или смесью H2SO4 + СаРг, а также методы сплавления и спекания [7]. При кислотном разложении рубидий и цезий всегда переходят в раствор [196, 197]. Кислотное разложение рассчитано на получение растворов сульфатов щелочных элементов, что предопределяет в значительной степени выбор пути выделения рубидия и цезия. Обычно это фракционированная кристаллизация квасцов. От квасцов через карбонаты можно перейти к хлоридам, в дальнейшем осаждать рубидий и цезий в виде хлоростаннатов, хлороплюмбатов и иными путями, а чистые соединения цезия получать через sslSba lgl [7, 8]. Известно несколько вариантов подобной переработки лепидолита, основанных на его разложении серной кислотой после предварительного сплавления при 1090°. Лучшие из них разработаны Т. Кеннардом и А. Рамбо [196] и Е. С. Бурксером [198]. [c.126]

Нитрующая способность серно-азотной кислотной смеси уменьшается так же в том случае, когда ко.личество воды недостаточно для связывания всей серной кислоты в гидрат Н1 0 Н 0, при этом негидратированная серная кислота отщепляет воду от азотной кис/.оты, переводя ее в N10. [c.33]

Большое число работ, посвященных исследованию серно-азотных КИСЛОТНЫ.Х смесей и изучению реакции нитрования, опубликованных за послевоенные годы, среди которых в первую очередь нужно назвать работы Л. И. Титова, Беннета и Ингольда, указывают на наличие в серно-азотных кислотных смесях, а также и в концентрированной азотной кислоте продуктов диссоциации азотиой кислоты — нитроний-катионов. [c.35]

Так как в тройных смесях HNOs—Н SO —Н О вода связывается преимущественно серной кислотой, то поэтому наличие нитроний-катиоиа может быть отмечено и при большом содержании воды [132, 14П). Уменьшение содержании NO с добавлением воды к серно-аэотной кислотной смеси объясняется образованием при этом гидроксо-иий н бисульфат-новов [c.36]

По теории А. И. Титова, легко объясняется нитрование многих ароматических соединений (бензола, толуола, мононитротолуола и т. п.) как одной азотной кислотой, так и серно-азотными кислотными смесями. В серно-азотных кислотных смесях, содержащих более 10% воды, концентрация катиона К Оа будет мала. 1Ю ввиду кислотно-основного характера реакции его образования и высокой нуклеофильностн ароматических соединений типа толуо-па быль катиона N0 из-за расхода иа нитрование должна очень быстро возмещаться [143, 149]. [c.38]

Чтобы избежать образования комплекса при нитровании ароматического углеводорода серно-азотной кислотной смесью, необходимо исключить возможность соприкосновения углеводорода с отработанной кислотой, не содержащей азотную кислоту. Если подобные условия все же возникают и комплекс образуется, то необходимо немедленно принять меры для разрушения его. Работа Е. Ю. Орловой и С. С. Романовой показала, что разрушение комплекса толуола целесообразно проредить при температуре 40—50 . При этой температуре скорость разрушения комптекса выше скорости образования его. При потемнении нитромассы, пока не разрушен комплекс, нельзя допускать подъема температуры (в частности, для толуола — выше 65 ). в противном случае начинается вспенивание, приводящее к образованию коричневого аморф1юго вещества. Особенно опасной в смысле возникновения комплекса является начальная стадия нитрования в дальнейшем, по мере превращения углеводорода в ннтросоединение, последнее препятствует образованию комплекса. [c.53]

Нитрованне большинства ароматических углеводородов производят серно-азотными кислотными смесями. Соотношение между серной н азотной кислотами в кислотной смсси берут таким, чтобы азотная киспота была полностью израсходована на нитрование. [c.60]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

При двухстадинном нитровании диметиланилина [10] вначале слабой. а затем крепкой азотной кислотой нлн серно-азотыой кислотной смесью, получается тетрнт по следующей возможной схеме в первой стаднн [c.230]

Аномально высокие кислотно-каталитические свойства серной кислоты в смеси фенол—ацетон объясняются тем, что молекулы ацетона и фенола связаны за счет образования устойчивых ассоциатов фенол—ацетон, фенол—фенол, тримеров и полимеров фенола. Такие ассоциаты практически не используют Н2804, т.е. молекулы кислоты находятся в растворе в недиссоциированном состоянии. Известно, что именно недиссо-циированная молекула Н28О4 характеризуется аномально высокой кислотностью (Яо = -11.2) [19]. Недиссоциированная молекула кислоты обусловливает сильные кислотно-каталитические свойства данной каталитической системы и соответственно низкие значения Яц. Небольшие добавки воды к смеси фенол—ацетон приводят к диссоциации кислоты, образованию частиц в НзО и Н804 , кислотно-каталитические свойства которых слабее, чем свойства недиссоциированной молекулы кислоты. Дальнейшее увеличение содержания воды в растворителе должно приводить [c.296]

Введение определенных концентраций гетерополисоедине-ний 12-го ряда — производных структуры Кеггина — в 78 %-ю серную кислоту в смеси кислот HNO3—НС1, H2SO4—HF, H l— HF обеспечивает эффективную защиту нержавеющих сталей от кислотной коррозии. СКЗ при этом в некоторых случаях близка к 100 %, а ингибитор стабилен во времени [30]. [c.245]

В настоящее время разработан метод количественного определения иона нитрония, основанный- на измерении спектра комбинационного рассеяния [59]. Найдено, что линия 1400 см-, отвечающая иону N0 , полностью исчезает в азотной кислоте при содержании в ней воды 5—б%, а в ее смеси с серной кислотой— при значительно большем содержании воды [46, 60]. Уменьшение содержания N02 с добавлением воды к серно-азотной кислотной смеси объясняется образованием при этом гидроксоний- и бисульфат-ионов (1),-сдвигающих влево равновесную реакцию образования нитроний-катиона (2). [c.50]

Кинетика реакции нитрования ароматических соединений серно-азотными кислотными смесями исследовалась достаточно подробно. Уже в первых работах [67] было показано, что эта реакция необратима и скорость ее зависит от температуры. Мартинсен [115] показал, что она зависит также и от концентрации серной кислоты и природы нитруемого соединения. Им была изучена зависимость скорости нитрования ряда ароматических соединений от концентрации серной кислоты, игравшей роль среды. Серная [c.62]

Максимум константы скорости нитрования серно-азотными кислотными смесями Беннет с сотрудниками [61] объясняют тем, что в серной кислоте различной концентрации акцепторами протона при нитровании будут различные частицы в разбавленной кислоте— Н50 , в безводной — Нг804 и в кислоте, содержащей свободный серный ангидрид, Н8207. Однако, как уже было показано, скорость реакции нитрования определяется только быстротой образования [c.63]

В промышленности взрывчатых веществ при синтезе гексогена, октогена, дины и других [2, 3] в качестве нитрующей смеси применяют смесь азотной и уксусной кислот или уксусного ангидрида. Использование серно-азотной кислотной смеси здесь недопустимо вследствие взаимодействия Нг504 с исходными и конечными продуктами синтеза. [c.74]

Схема процесса мононитрования ароматических соединений (толуола, ксилола) чистой азотной кислотой (рис, 16) была предложена Отмером [И—13] как более экономичная, чем мононитрование серно-азотной кислотной смесью. Реакционная вода непрерывно отгоняется из реактора в холодиль-НгО ники в виде азеотропа, который она образует с нитруемым углеводородом. Последний после охлаждения снова возвращают в реактор в качестве флегмы, а воду выбрасывают. Пар Таким образом в реакторе постоян-— но поддерживается высокая кон-центрация нитрующей кислоты. Установка включает два основ-Рис, 16. Нитрование ароматиче- 1Х аппарата, в первом (емкость с ских соединений чистой азотной мешалкой) происходит" нитрование, кислотой а во втором — сепарация азотной [c.128]

Тротил получали трехстадийным нитрованием толуола с использованием для каждой стадии серно-азотных кислотных смесей. Отработанные кислоты выбрасывали. Нитраторы представляли собой чугунные аппараты с механическими мешалкад и и рубашками для охлаждения. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология