Окислительная циклизация

Внутримолекулярная окислительная циклизация спиртов тетраацетатом свинца в неполярных растворителях — удобный и полезный метод синтеза циклических простых эфиров [41—45]. Например, пентанол-1 превращается в 2-метилтетрагидрофуран (43—45%) [44] [c.93]

Процессы окислительной циклизации также приводят к 1,3,4-оксадиазолам. Для превращения семикарбазонов альдегидов и а-кетокислот в различные 5-замещенные 2-амино-1,3,4-оксадиазолы использовали оксид свинца, галогены и гипогалогениты (схема 183) [31, 95, 147]. [c.526]

Окислительная циклизация 2 -оксихалконов в флавонолы под действие пероксида водорода в щелочной среде получила название реакции АЛГАРА — ФЛИННА—ОЯМАДЫ [c.273]

Наиболее важная область применения окислительной циклизации ацетиленов была совсем недавно показана Зондгей-мером с сотрудниками, синтезировавшими целый ряд моноциклических сопряженных полиолефинов С(сн снР , где т = = 7,9, 10,12 и 15. К числу ранее известных соединений этой общей формулы относятся только чрезвычайно устойчивый, планарный, с совершенно выровненными связями бензол и неустойчивый, расположенный во многих плоскостях цикло-октатетраен с чередующимися одинарными и двойными связями. Такие макроциклические соединения были названы [Л ]-анну-ленами , N — число атомов углерода в цикле. Их получение, несомненно, свидетельствует о наступлении новой фазы в химии небензоидных ароматических соединений интересна теоретическая трактовка строения аннуленов. Общий подход к этой проблеме со стороны израильских ученых можно рассмотреть на примере [18 -аннулена. При конденсации гексадиина-1,5(Х1П) под воздействием ацетата меди и пиридина образуется очень сложная смесь углеводородов, которую можно разделить [c.320]

Трехстадийная схема включала восстановление продукта конденсации 9 в ключевой диамин 6 биогенетической схемы и его окислительную циклизацию под действием гипохлорита натрия. Заключительная стадия синтеза, которая по мнению авторов, моделирует вариант биохимического окисления, привела к смеси [c.372]

Реакции окислительной циклизации [c.307]

Типичные примеры реакций окислительной циклизации [265, 266], протекающей с координированными алкенами и алкинами, приведены ниже (схемы 237, 238). [c.307]

Последнее превращение было осуществлено также фотолизом спирта в присутствии окиси ртути(П) и брома (выход 60%) [43]. Хотя можно провести окислительную циклизацию ненасыщенных спиртов, реакция часто дает смесь продуктов [46]. [c.94]

Родственная реакция заключается в окислительной циклизации анилов, первоначально проводимая в жестких условиях, таких, как нагревание в нитробензоле [102], но в настоящее время эту реакцию проводят при более низких температурах с использованием диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты [c.598]

МЕТОД ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ЦИКЛИЗАЦИИ [c.33]

Сквален — предшественник стеринов и полициклических три-терпенов. В 50-х годах Сторк и Эшенмозер предположили, что биогенетическое превращение сквалена в ланостерин включает синхронную окислительную циклизацию. Процесс катализируется кислотой и протекает через образование ряда карбониевых ионов, обеспечивающих замыкание всех четырех колец. В настоящее время существует убедительное доказательство того, что иервой стадией является селективное эиоксидирование двойной связи с образованием сквален-2,3-оксида (рис. 5.21). [c.330]

Некоторые другие примеры подобных реакций описаны в [26-28]. Окислительная циклизация сульфидов 3,4-(Ме0)2СбНзСН2СН2М(Ме)С(0)СН28К под действием бмс-трифторацетата феиилиодоиия привела к 3-метил-1-алкилтио-7,8-диметокси-1,3,4,5-тетрагидро-2Я-3-бензазепин-2-онам [37]. Сообщалось также [c.48]

Взаимодействием производных 3-ариламинопиразола 104 с дибензоилпер-оксидом или тетраацетатом свинца в результате окислительной циклизации получают производные пиразоло[1,5-й ]бензимидазола 105 [108]. [c.134]

Замена ацетильной группы при атоме азота на этоксикарбонильную сказывается на результатах окислительной циклизации. Этоксикарбонильный заместитель вводился действием этилхлорформиата на соответствующий амин 4-6 в присутствии К2СО3 (выходы продуктов 20-22 90-95 %). Окисление производных 20-22 системой I приводит к образованию 3,1-бензоксазин-2-онов 23-25 с выходами 69-75 %. Наблюдается потеря этильного фрагмента этоксиформильной группы. [c.6]

Наличие стадии переноса одного электрона МпОх + е- МпО доказано достаточно убедительно [153], стадия спаривания радикалов аналогична процессу, рассмотренному выше в разделе Реакция Глязера . Этого рода конденсация аналогична окислительной циклизации в присутствии перманганата, которая в настоящее время представляет интерес в связи с проблемами биосинтеза [144] и бесспорно Заслуживает углубленного исследования. Недостаток рассмотренной окислительной конденсации заключается в возможности дальнейшего окисления продукта реакции [66, 77], но использование перманганата в количестве. [c.293]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДИМЕРИЗАЦИЯ см. Дегидродимеризация ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ си. Дегидрокондеисация ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ [c.272]

Окислительная циклизация успешно используется как метод синтеза раэ-иообразных гетероциклов, напрнмер [c.273]

Наиболее важная группа синтезов изотиазолов включает циклизацию соединений, содержащих фрагмент N—С—С—С—5. Изотиазолы могут быть получены окислительной циклизацией р-тион-иминов с использованием пероксикислот, галогенов, хинонов, серы и других окислителей (схемы 141, 142) [123, 124]. В одной из модификаций этого метода [122, 132] р-иминоэфиры и р-иминонитрилы превращают в содержащие фрагмент N—С—С—С—5 интермедиаты, которые далее циклизуются (схемы 143, 144). В родственном синтезе оксазолы восстанавливают до енаминокетонов, которые для циклизации в изотиазолы обрабатывают пентасульфидом фосфора и хлоранилом (схема 145) [124]. Этот удобный путь позволяет получить ряд изотиазолов [6в]. [c.512]

Бензизотиазолы часто получают из оксимов о-меркаптобенз-альдегидов и -фенилкетонов (схема 153), а также из их производных (схемы 154, 155) [125]. Другой хороший метод включает окислительную циклизацию аминотиолов (299) с такими реагентами, как иод—иодид калия — гидроксид натрия или трикалий-гексацианоферрат — гидроксид натрия [125], и приводит к ряду замещенных продуктов. Тиоизатин (300) при обработке аммиаком и пероксидом водорода превращается в 1,2-бензизотиазолкарбокс-амид-3 [125]. [c.515]

Циклизация соединений, содержащих фрагмент Ы—С—Ы—С—5, в частности амидинотионовую группировку, является наиболее общим путем получения 1,2,4-тиадиазолов. Так, с хорошими выходами могут быть получены 3,5-дизамещенные (схема 224) [172]. Интермедиаты (389 К = ЫНг) могут также подвергаться окислительной циклизации, приводящей к 3,5-диаминопроизводным. Из других предшественников могут быть получены 3- и 5-амино-1,2,4-тиадиазолы. Из предшественников (390 X = ОН или 5К ) получаются 3-алкокси- и 3-алкилтиозамещенные, а из соединения (391)—3-гидрокси-1,2,4-тиадиазол [172]. Широко используемые интермедиаты (392) [160, 161] дают возможность получать 3,5-димеркапто-, 3-хлор-5-хлорсульфенил-1,2,4-тиадиазолы и другие производные. [c.545]

Другим важным препаративным методом является окислительная циклизация 2,5-диариламинобензохинонов. Последние полу- [c.595]

Реакции окислительной циклизации оксимов, семи-карбазонов и азинов под действием тетрацетата свинца могут включать радикальные интермедиаты [93, 94 . Например, альдазины циклизуются в 1,3,4-оксадиазолы через ацетоксиазины [95, 96]. [c.138]

Окислительная циклизация оксимов халконов в присутствии бихромата тет-ракис(пиридин)кобальта(П) приводит к образованию изоксазолов [107] существует также интересный метод синтеза изоксазолов и пиразолов из 1,3-диинов [108].. [c.551]

Наиболее важным среди альтернативных методов можно считать окислительную циклизацию ариламинотиоамидов в бензотиазолы. Основное преимущество метода заключается в том, что он не требует использования исходных сое- [c.567]

При взаимодействии Н-ариламидинов с иодбензодиацетатом происходит окислительная циклизация с образованием бензимидазолов на приведенной ниже схеме показан возможный интермедиат [50] [c.568]

Система 1,2,4-триазоло[4,3-а] пиридина может быть синтезирована в результате циклоконденсации 2-гидразинопиридинов ниже в качестве примера приведен синтез тразадона [55]. Окислительная циклизация пиридин-2-илгидразо-нов приводит к образованию 1,2,4-триазоло[4,3-а]пиридинов [56]. [c.616]

Триазоло[1,5-(я]пирвдины можно получить либо окислительной циклизацией амидинов [57], либо кислотно-катализируемой циклизацией амидок-симов [58] — эти методы представлены на схеме ниже [c.617]

Оксадиазолы получают циклодегидратацией N,N -диaцилгидpaзинoв или их эквивалентов [96]. Их также синтезируют из тетразолов (разд. 26.1.1.3) или окислительной циклизацией ацилгидразонов [97]. [c.637]

Тиадиазолы можно получить в результате окислительной циклизации 1,2-диаминов или аминокарбоксамидов [106]. При конденсации сульфамида [S02(NH2)2] с 1,2-дикетонами образуются 1,2,5-тиадиазол-1,1-диоксвды [107]. Хороший обший метод синтеза заключается во взаимодействии тритиазилтри-хлорида с активированными алкенами и алкинами этот метод также используется для аннелирования 1,2,5-тиадиазола к другим гетероциклам, таким, как пирролы. Основной недостаток метода заключается в том, что реагент коммерчески недоступен. Реакцию можно проводить путем циклоприсоединения к фрагменту N—S—N тритиазинового цикла [108]. [c.639]

Окислительная циклизация. Уинберг п сотр. [8, 91 синтезировали все шесть изомерных циклопентадитиофенов — аналогов флуорена (т. пл, 116—117 ), в которых оба бензольных кольца замеш,ены тиофеновыыи циклами. Синтез одного из шести изомеров (4) показан Р1а следуюш,ек схеме. 3,3 -Дитиенилкарбинол (1) при восстановлении под действием алюмогидрида лития и хлористого алюминия [c.283]

Смотреть страницы где упоминается термин Окислительная циклизация: [c.408] [c.149] [c.224] [c.95] [c.148] [c.305] [c.272] [c.403] [c.594] [c.332] [c.152] [c.195] [c.458] [c.756] [c.582] [c.116] [c.34] [c.411] [c.180] [c.225] [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология