Эфиры галогенидами в неводных растворителях

Но наиболее впечатляющий пример неводного электролиза — это, конечно, электроосаждение алюминия, одного их важнейших металлов современной техники, доныне получаемого путем электролиза фторидных расплавов — процесс, протекающий при температуре около 1000 °С и экологически далеко не благополучный. Разработано достаточно много композиций различных соединений алюминия и неводных растворителей, позволяющих с помощью электролиза выделять металлический алюминий. Так, совместный раствор гидридов лития и алюминия (или, что одно и то же — ли-тийалюминийгидрида ЫА1Н4) в диэтиловом эфире, либо раствор галогенида алюминия и амина в том же растворителе широко используют для получения алюминиевых покрытий, которые, кстати, обладают благородным блеском и весьма декоративны. [c.76]

Вуд и Бреннер [1271] провели наиболее детальное изучение электроосаждення бериллия из органических сред. Исследованы растворы гидридов, алюмогидридов, борогидридов, галогенидов, алкилов и арилов бериллия в различных неводных растворителях (АЦ, Б, Ру, эфирах, аммиаке и др.). Наилучшие результаты получены в галогенидэфирных и алкилэфирных ваннах. Причем электролиз смешанных галогенидно-алкильных ванн дает серый, блестящий когерентный чешуйчатый осадок бериллия, значительно улучшенный по сравнению с осадками, полученными отдельно из каждого бериллиевого электролита. Примером может служить ванна 3 моля Ве(СНз)2- -(0,9—2,3) моля ВеСЬ в диэтиловом эфире. Электролиз при напряжении 18—25 В и к = 0,1 А/дм2 дает на катоде серый металлический хрупкий осадок, содержащий 93— 95 % Ве. Из эфирного раствора борогидрида получен хрупкий когерентный сплав, содержащий 70 % Ве и 30 % В. Сплав бериллия [c.144]

Изменения энтальпии при образовании стехиометрической смеси ионов в неводных и смешанных растворителях находят обычно из термохимических данных. Для этой цели определяют тепловые эффекты процессов,с участием сольватированных ионов (растворение, обменные реакции и другие), а затем элементарным пересчетом получают искомые величины. При решении этой задачи чаш е всего используют данные об изменении энтальпии при растворении соединения. К настоящему времени они известны для ряда солей с одноатомными, многоатомными и комплексными ионами (в основном, галогениды, нитраты, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов) приблизительно в двадцати неводных и пятнадцати смешанных растворителях. Неводные растворители охватывают различные классы веществ одноатомные и многоатомные спирты, кислоты, эфиры, кетоны, амиды, аммиак, перекись водорода и т. п. Смешанные растворители представляют собой смеси указанных растворителей с водой и, частично, смеси органических растворителей. Поскольку вопрос о величинах А Граств соединений в неводных и смешанных растворителях будет обсужден специально в последующих главах, мы на нем здесь больше не останавливаемся. [c.98]

Активные терапевтические агенты кислотного или основного характера в таблетках и порошках могут быть оттитрованы непосредственно в неводной среде, если определе-ишо не мешают другие кислотные илт основные связующие вещества (см. табл. 76), Из тонкоизмельченной таблетки приготовляют в. шесь в соответствующем растворителе и проводят титрование кислоты илп кислотные аналоги титруют алкоголятом щелочного металла илп гидроокисью алкиламмония, а основания — хлорной кислотой. Мешающие примеси, напрпмер стеариновую кислоту, можно удалить, если тонко измельченный порошок предварительно проэкстрагпровать петролейным эфиром или н-гексаном. Большинство соединений, содержащих полярные функциональные группы, а также соли карбоновых кислот, основные гидрохлориды (сульфаты и т. д.) не растворяются в этих растворителях. Стеарат магния растворяется в уксуспой кислоте и переходит в ацетат. В таком случае порошкообразный образец суспендируют в очищенной уксусной кислоте, иногда ири слабом нагревании, и титруют хлорной кислотой. К атому раство1>у добапля-ют нейтрализованный 3%-ный раствор ацетата ртути(И) в уксусной кислоте, при этом образуются недиссоциирующий галогенид ртути(П) и свободное основание (ацетат) из основного хлоргидрата. Это основание титруют хлорной кислотой. На титрование фармацевтических препаратов хлорной кислотой в различной степени влияют связующие вещества таблеток. Степень мешающего воздействия зависит от использованного растворителя так, в хлороформе она меньше, чем в уксусной кислоте [133] (табл. 76). (В табл. 76 [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология