Рутений восстановление в активном слое

При случайной или временной катодной поляризации происходит частичное восстановление оксидов рутения в активном слое и потеря коррозионной стойкости анода. Поэтому ОРТА не применяются в процессах электролиза, протекающих при потенциалах выше критического, связанных с высоким выходом кислорода по току или с возможностью изменения направления движения постоянного тока через электролизер или хотя бы с временной катодной поляризацией анода. [c.26]

ОРТА чувствительны к коротким замыканиям с амальгамой и даже к кратковременной катодной поляризации, которая, например, наблюдается при шунтировании электролизера, выключаемого по какой-либо причине. При катодной поляризации происходит частичное восстановление рутения в активном слое и потеря его стойкости при последующей анодной поляризации. Короткие замыкания с амальгамой приводят также к разрушению анодов. [c.176]

Если в качестве МИА применять платинотитановые электроды, слой платины легко смывается с поверхности анода даже при кратковременных случайных коротких замыканиях. Поэтому попытки использования ПТА в электролизерах с ртутным катодом не дали ожидаемых положительных результатов. Для предотвращения выхода из строя ПТА при случайных коротких замыканиях приходилось увеличивать межэлектродное расстояние, что приводило к повышению напряжения и соответственно возрастанию yдe lьнoгo расхода электроэнергии по сравнению с графитовыми анодами. При установке окиснорутениевых анодов также надо предотвращать возникновение коротких замыканий, однако восстановление окислов рутения, образующих активный слой МИА, амальгамой натрия происходит не мгновенно, и, по литературным данным [53, 54], окиснорутениевые аноды могут находиться в контакте с амальгамой натрия в течение 20 с без опасности их повреждения. [c.187]

В обычной циклической вольтамперометрии на электрод налагают треугольные импульсы потенциала и регистрируют получающийся ток. Этот метод широко применяют при исследовании электрохимии растворенных веществ [43] и изучении электрохимических реакций с последующими химическими превращениями (гл. 14). Его активно используют и при исследовании модифицированных электродов. На рис. 13.4, а приведены типичные циклические вольтамперограммы электрода, модифицированного трис(бипиридиловым) комплексом рутения, при различных скоростях развертки. Подобные зависимости часто служат для оценки степени покрытия поверхности электрода иммобилизованными электроактивными частицами. Такие оценки получают путем интегрирования анодных и катодных токов модифицированного электрода в индифферентном электролите, когда единственным фарадеевским процессом является окисление или восстановление иммобилизованной редокс-группы. При этом необходимо учитывать вклад тока заряжения двойного слоя. Обычно его оценивают на глазок , поскольку точно измерить ток заряжения невозможно. Иногда можно руководствоваться величиной наблюдаемого тока заряжения двойного слоя на чистом электроде в аналогичных условиях. Однако этот подход следует применять [c.182]