Электролиты индифферентные

Какое действие оказывает индифферентный электролит на растворимость малорастворимых солей [c.55]

Каково должно быть соотношение концентраций ионов металла в растворах, один из которых содержит только ионы металла, а второй — ионы того же металла и индифферентный электролит, чтобы предельные токи диффузии при осаждении металла в этих электролитах были одинаковы . Коэффициенты диффузии ионов и толщину диффузионного слоя в этих растворах считать одинаковыми. [c.107]

Молекулы деполяризатора могут достигать поверхности электрода не только вследствие диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционного тока). Для подавления миграционного тока к исследуемому раствору прибавляют индифферентный электролит-фон, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. Фон выбирают таким образом, чтобы потенциал его восстановления был более отрицательным, чем потенциал восстановления деполяризатора. В растворах органических соединений миграционный ток не возникает. Индифферентный электролит при этом добавляется для уменьшения сопротивления раствора и повышения электропроводности. [c.234]

Это дифференциальное уравнение позволяет сделать ряд интересных выводов. Если электролит, концентрация которого в растворе равна с , является индифферентным, т. е. не содержит потенциалопределяющие ионы, то и потенциал фо, равный общему скачку потенциала, не зависит от с .. Следовательно, при изменении с , согласно формуле (VII, 13), может изменяться только наклон кривой q> = f(x), а значение фо должно оставаться постоянным. На рис. VII, 10 приведена несколько кривых ф = f(j ), отвечающих одному и тому же значению фо, но при разных Гоо, для которых d /dx, в соответствии с уравнением (VII, 13), возрастает от кривой 1 к кривым 2, 3, 4. Так как плоскость скольжения на рис. VII, 10 соответствует линии АВ, то понятно, что начальный электрокинетический потенциал с возрастанием концентрации электролита будет уменьшаться, принимая значения и т. д. При валентности противоиона, [c.182]

В соответствии с общей схемой равновесий в растворах (IX) электропроводность в системах с химически не взаимодействующими компонентами может наблюдаться в тех случаях, когда хотя бы один из компонентов жидкой системы — электролит в индивидуальном состоянии. Поскольку практически невозможно подобрать два электролита, которые не взаимодействовали бы друг с другом, закономерности изменения электропроводности в системах без взаимодействия могут быть прослежены на системах типа электролит— индифферентный растворитель . [c.401]

На рис. 2.18 представлена полярографическая волна. При низких значениях потенциала (участок А), величина которого не достаточна для того, чтобы на рабочем микроэлектроде происходила электрохимическая реакция, через ячейку проходит очень незначительный остаточный ток, обусловленный, прежде всего, током заряжения двойного электрического слоя и присутствием в растворе электрохимически более активных, чем анализируемое вещество, примесей. При увеличении потенциала электрохимически активное вещество (называемое деполяризатором) вступает в электрохимическую реакцию на электроде и ток в результате этого резко возрастает (участок В). Это так называемый фарадеевский ток. С ростом потенциала ток возрастает до некоторого предельного значения, оставаясь затем постоянным (участок С). Предельный ток обусловлен тем, что в данной области потенциалов практически весь деполяризатор из приэлектродного слоя исчерпан в результате электрохимической реакции, а обедненный слой обогащается за счет диффузии деполяризатора из объема раствора. Скорость диффузии в этих условиях контролирует скорость электрохимического процесса в целом. Такой ток называют предельным диффузионным. Для того чтобы исключить электростатическое перемещение деполяризатора (миграцию) в поле электродов и понизить сопротивление в ячейке, измерения проводят в присутствии большого избытка сильного электролита, называемого фоном. Являясь электрохимически индифферентным, вещество фонового раствора может вступать в химические реакции (часто это реакции комплексообразования) с определяемым веществом. Иногда фоновый электролит одновременно играет роль буферного раствора. Например, при полярографическом определении ионов 0(1 +, Си +, N +1 o + в качестве фона используют аммиачный буфер- [c.139]

Медленная часть омической составляющей потенциала может достигать значительных величин, равных по порядку перенапряжению диффузии для потенциалопределяющих ионов. Однако присутствие в электролите индифферентных компонентов резко уменьшает медленную часть омического падения потенциала в диффузионном слое, так что во многих практически интересных случаях ими можно пренебречь. Валяным примером такого рода является рассматриваемый нами случай металлического трубопровода, находящегося в грунте, так как почвенный электролит всегда содержит индифферентные компоненты [c.148]

Экспериментальный материал по электропроводности двойных систем типа электролит — индифферентный растворитель показывает, что между изменением вязкости и ходом изотермы X зависимость вовсе не такая однозначная. [c.137]

Влияние концентрации фона. Если добавить индифферентный электролит к чистому раствору соли восстанавливающегося катиона, предельный ток быстро уменьшается даже при незначительном количестве индифферентного электролита. Затем уменьшение предельного тока идет очень медленно, пока, наконец, его величина не будет постоянной и независимой от дальнейших добавок индифферентного электролита. [c.293]

Можно вывести формально-геометрические условия сохранения и исчезновения максимума при исправлении электропроводности на вязкость [302]. Уравнение электропроводности системы электролит — индифферентный растворитель с удовлетворительной точностью аппроксимируется уравнением [c.139]

В литературе укоренилось мнение о том, что относительный температурный коэффициент в системе электролит—индифферентный растворитель является величиной, не зависящей от состава [108, 255]. Из уравнения (11,122) следует, что величина Р постоянна лишь в том случае, если во всем интервале концентраций соблюдается равенство [c.168]

Рассмотрим теперь некоторые простейшие примеры, когда уравнения диффузионной кинетики могут быть точно решены. Существенное упрощение достигается, если отсутствуют миграция и конвекция, а диффузия происходит в стационарных условиях, т. е. в условиях, когда распределение концентрации у поверхности электрода не зависит от времени с1(И=0. Миграцию можно исключить, если добавить в раствор избыток посторонней соли, ионы которой не участвуют в электродном процессе. Такой электролит называется индифферентным электролитом или электролитом фона. Чем выше концентрация фонового электролита, тем меньше сопротивление раствора и тем меньше при заданном I омическое падение потенциала в растворе, приводящее к явлениям миграции. [c.153]

После завершения химической реакции избыток ионов ОН создает в растворе щелочную реакцию, что обнаруживается визуально по изменению окраски кислотно-основного индикатора или потенциометрически (рН-метрически) со стеклянным индикаторным электродом. В исследуемый раствор добавляют индифферентный сильный электролит для повышения электропроводности раствора. Этим методом определяют неорганические и органические кислоты как сильные, так и слабые (если Ка" 10-7). [c.167]

Если в растворе присутствует индифферентный сильный электролит (фон), то величина I очень мала и членом 1Я можно пренебречь. Кроме того, при большой поверхности анода плотность тока на нем мала и поляризация его незначительна. Тогда Е —Е т. е. изменение внешней э.д.с. фактически полностью идет на измене- [c.153]

При введении индифферентных электролитов следует различать два случая 1) в систему вводится электролит, один из ионов которого одинаков с противоионами, 2) в систему вводится электролит, не имеющий общих ионов с электролитом — стабилизатором. [c.191]

Если в раствор добавить индифферентный электролит, то его ионы переносят практически весь ток. В этом случае градиент потенциала у поверхности электрода оказывается настолько малой величиной, что практически перестает влиять на количество ионов, поступающих в область, прилегающую к поверхности ртутной капли. [c.293]

Миграция. Под миграцией понимают движение заряженных частиц в электрическом поле. Так как она усложняет использование некоторых электрохимических методов анализа, в ряде случаев роль миграции определенных частиц понижают до пренебрежимо малой, добавляя к раствору большой избыток электролита, который не участвует в электрохимической реакции, но почти целиком принимает на себя функции миграционного переноса тока индифферентный или фоновый электролит). [c.99]

Фон. Выбор подходящего фона является наиболее важной и часто наиболее сложной задачей. Фоновый электролит (иначе — проводящая соль, добавочный или индифферентный электролит) выполняет ряд функций [c.124]

Активность металла в амальгаме равна 4-10- моль-л-. Приняв, что реагирующие частицы и индифферентный электролит не адсорбируются специфически и не хемо-сорбируются, что медленная стадия процесса — перенос двух электронов, определить измеряемые плотность тока обмена, коэффициент переноса и константу скорости катодного процесса. [c.115]

I. Индифферентный электролит отсутствует [c.335]

Помимо этого, индифферентный электролит уменьшает величину омического падения потенциала в растворе и тем самым приближает кривую зависимости силы тока от накладываемого напряжения к кривой зависимости силы тока от потенциала ртутного капельного электрода. [c.200]

Фон. Для того чтобы ионы определяемого вещества перемещались к индикаторному электроду только вследствие диффузии, а не за счет диффузии и электростатической силы притяжения (миграционный ток), в исследуемый раствор добавляют какой-либо индифферентный электролит с катионом, восстанавливающимся гораздо труднее анализируемого катиона, например K I, KNO3, NH4 I, при концентрации в 100— 1000 раз превышающей концентрацию определяемого вещества. Такой электролит называется фоном. [c.148]

Ясно, что если в систему вводить индифферентный электролит (ие имеющий ионов, достраивающих кристаллическую решетку), то общий скачок потенциала фо почти не изменится, а -потенциал с уменьи1ением толщины диффузного слоя уменьшится, так как для компенсации потенциала определенных ионов всегда требуется одно и то же эквивалентное число противоположно 1аряжен-ных ионов. В таком случае говорят, что ДЭС сжимается. Это значит, что при 1< 2< 3< 4 получим 1> 2> з (рис. П.10). Прп больших концентрациях индифферентного электролита диф- [c.54]

Рассмотрим теперь некоторые простейшие примеры, когда уравнения диффузионной кинетики могут быть точно решены. Существенное упрощение достигается, если отсутствуют миграция и конвекция, а диффузия происходит в стационарных условиях, т. е. в условиях, если распределение концентрации у поверхности электрода не зависит от времени йс1(И = 0. Миграцию можно исключить, если добавить в раствор избыток посторонней соли, ионы которой не участвуют в электродном процессе. Такой электролит называется индифферентным электролитом или электролитом фона. Чем ьыше концентрация фонового электролита, тем меньше сопротивление раствора и тем меньше при заданном I омическое падение потенциала в растворе, приводящее к явлениям миграции. Чтобы исключить влияние размешивания электролита, можно, например, проводить опыты, используя небольшие плотности тока в течение коротких промежутков времени, что позволяет избежать разогрева электролита и размешивания его при случайных вибрациях ячейки и т. п. [c.162]

Полярограммы получают при условии, что анализируемый раствор содержит индифферентный электролит, ионы которого не окисляются и не восстанавливаются на рабочем электроде. Такой электролит называют полярографическим фоном. Концентрация фона должна быть в 50—100 раз больше концентрации определяемого вещества. За счет фона снижается сопротивление раствора и подавляется миграция ионов. Перенос электролизующихся ионов осуществляется в основном за счет диффузии, что упрощает процесс электролиза. В качестве индифферентных электролитов часто применяют соли щелочных металлов и тетраэтиламмония. [c.210]

Уравнение Ильковича выведено для случая, когда концентрация исследуемого вещества в растворе очень мала. При таких именно условиях практически и применяют установки для полярографического анализа. При этом для повышения электропроводности в раствор добавляют в избытке какой-либо индифферентный электролит, например КС1, К2504, КМОз и т. п., потенциал выделения которого значительно больше, чем у определяемого иона. В этих условиях исследуемые ионы практически не переносят никакого тока и потому предельный их ток равен диффузионному а). [c.289]

I. Индифферентный электролит отсутствует i = Сккм подставляя в (XVn.5) и переходя к десятичным логарифмам, получим [c.354]

Задаваемая потенциометром Е должна приводить к изменению потенциалов обоих электродов Еа и Ек. Кроме того, при прохождении тока силой / в электролите, имеющем сопротивление г, происходит падение напряжения, равное 1г. Таким образом, Е=Ек—Еа+1г. Вследствие большой поверхности анода он практически не поляризуется. При достаточной концентрации индифферентного электролита в растворе величиной /г можно пренебречь. Пока поляризующая э.д.с. не достигает значения, при котором происходит в заметной степени разряд катионов, гальванометр Г не показывает наличия тока в цепи. Это объясняется поляризацией на ртутной капле, вследствие которой компенсируется приложенное напряжение. Любой окислительный или восстановительный процесс, например разряд катионов на ртут1юм капельном электроде, приведет к резкому возрастанию силы тока. [c.269]

Исследование этих явлений заметно упрощается, если массопе-ренос не реализуется одновременно всеми возможными способами. Наиболее просто исключить миграцию, добавляя в испытуемый раствор полностью диссоциированную соль в большой концентрации. Та- кой электролит фон называют посторонним, индифферентным, и, как правило, он не является предметом электрохимического исследования. В подобных условиях, т. е. при наличии фона, массоперенос осуществляется только диффузией и конвекцией. [c.9]

Найденные при уравновешенном мосте величины Rm и См используют для расчета поляризационного сопротивления Rx и псевдоемкости С . Для этого из определенных значений Rm и С , пользуясь приемами векторного сложения омической и емкостных слагаемых сопротивления, вычитают сопротивление раствора Rq и емкость двойного слоя С. Эти характеристики находят для каждого рассматриваемого случая в индифферентном электролите, свободном от исследуемой окислительно-восстановительной системы. При этом имеют в виду, что Б индифферентном растворе фарадеевский импеданс будет бесконечно большим и эквивалентная схема ячейки будет состоять из последовательно включенных Rq и С. [c.321]

В кач-ве поляризующегося индикаторного электрода применяют ртутный электрод, но чаще твердые электроды из благородного металла (обычно платины) или углеродного материала (графита, стеклоуглерода и др.). В А. т. можно использовать два индикаторных электрода (без электрода сравнения), выполненных из одного и того же материала в виде пластин с одинаковыми относительно большими поветями (1 X 1 см). Этот вариант иногда неправильно паз. биамперометрич. титрованием. Электроды погружают в титруемый р-р, сйдержащий два электроактивных в-ва и индифферентный электролит. К электродам при- [c.156]

Если индифферентный электрод погружен в электролит, содержащий окислит.-восстановит. (редокс-) систему, то в такой системе протекает два электродных процесса, или две окислит.-восстановит. полуреакции, сопровождающиеся переходом электронов между участвующими в р-ции молекулами или (и) ионами. В общем виде этот процесс м.б. изображен Ох -4- ег Ке<1 (Ох и Ке4-окисленная и восстановленная формы частицы или частиц, -число электронов, участвующих в р-ции). О.-в.п., возникающий в таких системах, зависит от природы редокс-реакцщ и от активностей (фугитивиостей) обоих электроактивных соед,, а также др. возможных участников процесса (иапр., Н , ОН и т.д.) и ие зависит от материала электроду. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология