Метод треугольных импульсов

Циклические вольтамперограммы представляют собой полученные по трехэлектродной схеме потенциодинамические кривые с импульсной разверткой потенциала, как правило, имеющей форму равнобедренного треугольника. По этой причине циклическую вольтамперметрию иногда называют методом треугольного импульса потенциала. Форма единичного импульса потенциала и типичная циклическая вольтамперограмма представлены на Р Ис. 6.3. [c.201]

Дифференциальный метод с применением линейной развертки напряжения (метод треугольных импульсов) не является прямым. На электрод подается линейно изменяющееся во времени напряжение, и протекающий ток фиксируется в функции времени, а следо- [c.408]

Брайтер и сотр. [131, 154] применили для исследования анодной поляризации платины иридия и родия метод треугольных импульсов напряжения, однако картина заряжения получилась чрезвычайно сложной. Предполагается, что в результате последовательного двухэлектронного окисления с отщеплением протона [c.480]

В водных средах [8, 165—167] исследования значительно усложняются, поскольку одновременно протекает реакция окисления металла компонентами растворителя. Кривые заряжения [8] и данные, полученные методом треугольных импульсов напряжения [165], указывают на образование большего числа промежуточных частиц, чем в неводном растворителе, гальваностатическая кривая заряжения для которого имеет только одну задержку. В водных средах выход по току для окисления формиата также ниже, чем в чистой муравьиной кислоте [8], [c.487]

Изменение степени окисления поверхности достигалось либо предварительным выдерживанием электрода при заданном потенциале, либо использованием метода треугольных импульсов напряжения с переменной величиной анодной амплитуды [8, 9]. [c.134]

В настоящей работе была исследована реакция ионизации кислорода на композициях никель — серебро в зависимости от состояния поверхности электродов. Исследование проводилось измерением стационарных поляризационных кривых ионизации кислорода на вращающемся дисковом электроде и методом треугольных импульсов напряжения. Были исследованы композиции никель — серебро различных составов, полученные методом горячего прессования порошков и внедрением серебра в никель путем [c.153]

Внедрение серебра в никель было доказано двумя методами — рентгенографическим и микрохимическим. На рентгенограмме появились четко выраженные линии, характерные для серебра микрохимический анализ показал, что среднее (объемное) содержание серебра в никеле составляет 0,01 %. О внедрении серебра в никель свидетельствуют также электрохимические измерения. Последние проводились методом треугольных импульсов напряжения в атмосфере азота. [c.157]

Количество глицилглицина, адсорбированного на золотом электроде, определяли методом потенциодинамических треугольных импульсов напряжения. Методика исследования подробно описана в работах [50, 51]. [c.42]

Авторы показали, что константу скорости химической стадии электродного процесса к при потенциалах реверса Ер, достаточно отрицательных относительно стандартного потенциала Ест, можно находить по графику зависимости kx= f r), который приведен в работе [153], посвященной аналогичному исследованию методом хроновольтамперометрии с симметричными треугольными импульсами напряжения. В этой работе г обозначает отношение высот пиков катодного и анодного токов, а т — отношение разности Ер — [c.102]

Для изучения процессов на электродах, состояние новерхности которых при поляризации непрерывно изменяется, стационарный метод малопригоден до последнего времени обычно применялось снятие гальваностатических кривых заряжения (хронопотенциометрия) либо — кривых г, Е при пилообразных или треугольных импульсах напряжения. Недавно ряд интересных результатов был получен благодаря введению нового метода — вращающегося дискового электрода с кольцом, предложенного Фрумкиным и др. [37, 38]. [c.376]

Рис. 6. Изменение температурного градиента на поверхности полуограниченного тела при треугольном импульсе аккумулированного тепла. Сравнение точного решения (1) с решением, найденным с помощью расширенного интегрального метода (2).

Наиболее точно дифференциальную емкость электрода можно измерить с помощью импедансногомоста. Исследуемый поляризуемый электрод вместе со вспомогательным электродом составляет одно из четырех плечей импедансного моста Вина, работающего на переменном токе. Емкость, соответствующая двойному электрическому слою, определяется по значению эталонной емкости, при которой мост сбалансирован. Этот метод особенно широко применялся советскими авторами [7] для исследования свойств двойного электрического слоя. Ряд измерений дифференциальной емкости на ртутном капельном электроде произвел этим методом Грэм [6, 8]. Менее точными способами определения дифференциальной емкости являются осцил-лографический метод с наложением равнобедренного треугольного импульса напряжения [9] (см. гл. XXII) и метод двойного дифференцирования электрокапиллярной кривой. По методу Брейера [10—13], капельный электрод поляризуется постепенно увеличивающимся постоянным напряжением, на которое одновременно накладывается переменное напряжение с амплитудой около 15 мв, этот метод позволяет получить зависимость переменной составляющей тока от потенциала (так называемую тензомметрическую [c.52]

Рис. 8. Изменение температуры поверхности л = О бесконечной пластины при треугольном импульсе теплового потока на этой поверхности (см. рис. 5) и адиабатическом условии на границе х = 1. Сравнение точного решения (1) с решением, найденным с помощью интегрального метода (2).

Следовательно, границы применимости этого метода шире, чем при использовании переменного тока, так как он позволяет измерять емкость двойного слоя и на тех электродах, которые при данных условиях, вообще говоря, не являются идеально поляризуемыми. Характер импульсов, примененных для этой цели разными авторами, был различным-—прямоугольной и треугольной формы. Метод определения емкости в таких условиях также неодинаков пользуются и кривыми заряжания, и методом сравнения, и непосредственной записью кривых емкость — время. [c.240]

Важная разновидность вольтамперометрии с линейной разверткой— циклическая вольтамперометрия с треугольной разверткой потенциала. Если в первом случае электрод поляризует единичным импульсом линейно изменяющегося потенциала, то во втором на электрод подают серию импульсов поляризации, линейно изменяющейся сначала в катодном, а затем в анодном направлении. График изменения потенциала во времени имеет вид равнобедренного треугольника и потенциал электрода как бы качается между заданными начальным и конечным значениями. В случае обратимой электродной реакции, вещество, восстановившееся в ходе катодной поляризации, в силу быстроты изменения потенциала не успевает за счет диффузионного переноса покинуть приэлектродный слой и обратно окисляется в ходе второй части цикла — анодной поляризации электрода. Полярограмма приобретает вид двух равных пиков токов разной полярности (см. рис. 5.16), сдвинутых относительно друг друга на 57 мВ. Если продукт реакции нестабилен, то анодный ток равен нулю. Это является хорошим методом выяснения природы электродной реакции. [c.289]

На рис. 4 и 5 показано изменение температуры поверхности, найденное с помощью расширенного интегрального метода для случаев, когда форма импульса теплового потока параболическая и треугольная. Для этих случаев известно также точное решение задачи из рисунков видно, что точное и приближенное решения хорошо согласуются. [c.71]

Постояннотоковая циклическая вольтамперометрия основана на поддержании на рабочем электроде заданного потенциала, измеряемого относительно электрода сравнения и устанавливаемого пропусканием тока между рабочим и вспомогательным электродом [4]. Для реализации метода требуется потенциостат с генератором импульсов треугольной формы и двухкоординатный осциллограф или самописец для регистрации вольтамперных кривых. В опытах обычно используют ячейку, содержащую рабочий электрод (изготовляемый из золота, платины или угля) диаметром 2-4 мм, противоэлектрод в виде платиновой сетки и насыщенный каломельный электрод (н.к.э.) в качестве электрода сравнения [И]. Так как скорость ферментативных реакций зависит от температуры, эксперимент лучше всего проводить в термо-статируемых условиях. [c.204]

Фрумкин А. Н., Хрущёва Е. И., Тарасевич М. Р., Шумилова Н. А. Применение вращающегося дискового электрода с кольцом в сочетании с методом треугольных импульсов напряжения для изучения электродных реакций.— Электрохимия, 1965, 1, № 1, 17—19. Библиогр. [c.20]

Исследована реакция ионизации кислорода на серебряном и никелевом электродах, а также на композициях никель — серебро в растворах щелочи и вошя-ние на эту реакцию различных форм электрохимически адсорбированного кислорода. Работа проводилась путем снятия стационарных поляризационных кривых ионизации кислорода на вращающемся дисковом электроде. Состояние поверхности электродов изучалось методом треугольных импульсов. Исследование промежуточных продуктов ионизации кислорода производилось методом вращающегося дискового электрода с кольцом. [c.372]

С использованием метода вольтамперометрии с треугольным импульсом (рис. 10.8) можно регистрировать вольт-амперные кривые растворов ионов тетрабутил- и тетраметадаммония, натрия, калия, цезия, ацетилхолина, холина, СЮ4 , 804 , тиоционата, лау-рилсульфата с пределом обнаружения до 10 моль/л. Создан электрод, у которого фаза нитробензола заключена в матрицу из поли- [c.411]

Продолжением этих обширных исследований явилось изучение электрохимического поведения 130 металлоорганических соединений переходных элементов [80, 81]. В этом случае был принят [80] следующий подход Нормальное исследование любого соединения включало 1) полярографическое изучение 2) исследования с помощью метода многократных треугольных импульсов (т. е. циклическая вольтамперометрня) для установления химической или электрохимической обратимости системы 3) исчерпывающий электролиз при соответствующем контролируемом потенциале и определение числа электронов (п), участвующих в реакции, которая соответствует полярографической волне 4) полярографическое изучение конечного раствора 5) исследования (когда это было целесообразно) конечного раствора с помощью метода ЭПР 6) пробное окисление (или восстановление) электрохимически генерированных веществ до исходного соединения и 7) полярографическое и спектроскопическое исследования этого конечного раствора в сопоставлении с исходным раствором . Некоторые из этих металлоорганических систем были электрохимически обратимыми, и данные для этих веществ, не приведенные в более ранних таблицах, собраны в табл. 14. Восстановленные формы не обязательно устойчивы в растворе в течение длительного времени. Другие соединения восстанавливались необратимо, но в определенных слу< чаях восстановленные формы, полученные электролизом при контролируемом потенциале, можно было окислить при постоянном потенциале до исходного материала с изменяющимся процентом регенерации. Все детали этих процессов можно найти в оригинальных статьях. Типы реакций металлоорганических соединений при их электрохимическом восстановлении показаны на рис. 3 [80]. [c.191]

В сухом ацетонитриле на фоне 0,1 М раствора (С2Нб)4МС104 соединение (I) дает катодную волну с ф1/. = —0,88 в [95]. Методом осциллополярографии с треугольными импульсами напряжения при низкой частоте импульсов (10 г ) также наблюдается только катодная волна соединения (I) радикалы, возникающие при его восстановлении [c.160]

Осциллографический метод для изучения адсорбции органических веществ был впервые применен Баркли и Батлером [145], которые по току заряжения исследовали адсорбцию на ртутном электроде третичного амилового спирта. В дальнейшем применение осциллографического метода для изучения электрокапиллярных явлений развивалось Ловелендом и Эльвин-гом [146]. В методе Ловеленда и Эльвинга на полярографическую ячейку накладываются треугольные импульсы напряжения, а протекающий при этом емкостной ток фиксируется на экране осциллографа. При малом сопротивлении раствора этот ток пропорционален емкости двойного слоя и на экране осциллографа, таким образом, получаются две симметричные кривые дифференциальной емкости, соответствующие восходящей и нисходящей ветвям треугольного импульса. [c.198]

В обычной циклической вольтамперометрии на электрод налагают треугольные импульсы потенциала и регистрируют получающийся ток. Этот метод широко применяют при исследовании электрохимии растворенных веществ [43] и изучении электрохимических реакций с последующими химическими превращениями (гл. 14). Его активно используют и при исследовании модифицированных электродов. На рис. 13.4, а приведены типичные циклические вольтамперограммы электрода, модифицированного трис(бипиридиловым) комплексом рутения, при различных скоростях развертки. Подобные зависимости часто служат для оценки степени покрытия поверхности электрода иммобилизованными электроактивными частицами. Такие оценки получают путем интегрирования анодных и катодных токов модифицированного электрода в индифферентном электролите, когда единственным фарадеевским процессом является окисление или восстановление иммобилизованной редокс-группы. При этом необходимо учитывать вклад тока заряжения двойного слоя. Обычно его оценивают на глазок , поскольку точно измерить ток заряжения невозможно. Иногда можно руководствоваться величиной наблюдаемого тока заряжения двойного слоя на чистом электроде в аналогичных условиях. Однако этот подход следует применять [c.182]

Двд и /)орг — коэффициенты диффузии иона в водной и органической фазах соответственно.) С использованием метода обычной вольтамперометрии с треугольным импульсом (рис. 9.6) можно определять до 10 М различных ионов. Метод диффе-)енциальной импульсной вольтамперометрии с накоплением 15] позволяет определять до 0,5 мкг/мл ацетилхолина в водном растворе (рис. 9.7). [c.252]

Выще говорилось о гармонических колебаниях. Однако динамические испытания могут осуществляться при других периодических деформациях, создаваемых, например, прямоугольными, треугольными или любыми иными импульсами. Действительно, разложение таких импульсов в ряд Фурье позволяет построить ряд гармоник деформаций и напряжений, а измерение разности фаз для каждой гармоники сводит проблему нахождения компонент динамического модуля к рассмотренным равее теоретическим основаниям. Однако использование несинусоидальных колебаний в принципе позволяет в одном эксперименте (при одной частоте колебаний) получить более богатую информацию о свойствах исследуемого материала, чем при гармонических колебаниях. Это связано с тем, что использование разложения импульса произвольной формы на сумму гармоник дает одновременно характеристики, отвечающие набору частот основной и высших гармоник. Этот метод представляется весьма перспективным. Однако он требует высокой точности воплощения и хорошего уровня автоматизации вычислений при обработке результатов измерений. В настоящее время метод негармонических колебаний еще не нашел серьезной практи-чеекой реализации, но надо думать, что это — вопрос временн. [c.104]

Полярография, один из наиболее часто используемых электрохимических методов, является частным случаем вольтамперо-метрии. Различают несколько разновидностей полярографического метода, в том числе классическую полярографию (которой посвящена данная статья) осциллополярографию (см. примечание к статье хроноамперометрия) циклическую вольтамперомет-рию, когда на ячейку с большой скоростью накладываются одиночный или повторяющиеся импульсы напряжения треугольной формы переменнотоковую полярографию (вектор-полярографию и квадратно-волновую), когда на ячейку накладывается кроме постоянного небольшое переменное напряжение инверсионную вольтамперометрию (включая амальгамную полярографию с накоплением), когда регистрируется ток растворения предварительно сконцентрированного на электроде электроактивного вещества. — Прим, ред. [c.149]

НЫХ процессов с последующей химической реакцией, особенно второго порядка,— имеет циклический вольт-амперометрический метод с наложением асимметрических импульсов трапециедальпой или треугольной формы в работе [46] дан подробный математический анализ этого метода. [c.146]

Многоканальный анализатор может действовать и по другой схеме, при которой счетная информация в данный момент времени поступает только в один канал под действием временных импульсов происходит переключение каналов. Если данному значению скорости соответствует п каналов, то частоту временных импульсов подбирают таким образом, чтобы она в точности соответствовала п колебаниям задающего генератора. Это можно осуществить различными способами, описанными в литературе. При таком многомасштабном методе времена счета во всех каналах одинаковы, а горизонтальная скорость определяется формой задающих импульсов она будет линейной только в случае импульсов точно треугольной формы. Данный метод предпочтительнее метода, основанного на анализе высоты импульсов, так как он позволяет работать при более высокой скорости счета, что дает существенное преимущество при детектировании слабых сигналов. [c.245]

Если фарадеевские процессы достаточно медленны, то постоянный ток можно получить при помощи стандартной электрической схемы, тогда как для более быстрых процессов можно использовать метод прямоугольной волны или единичного импульса, как это было сделано Хакерманом и др. [173—175] при помощи осциллоскопа в качестве прибора, измеряющего потенциал. Другие импульсные методы включают метод, разработанный Ловеландом и Эльвингом [176], в котором используется волна треугольной формы, и коммутаторный метод Борисовой и Проскурнина [177]. [c.216]

Для получения данных о долговечности этим методом образцы подвергались действию нарастающей силы, которая развивалась электродинамическим нагружателем. Усилия, прикладываемые к образцу, брались достаточно большими, чтобы разрыв происходил на восходящем участке первого колебания. Демпфер в этом случае не применялся. Полученный таким образом силовой импульс, строго говоря, нелинеен, и нарастание усилий происходит с ускорением. Однако воздействием относительно малых напряжений, которым соответствуют долговечности т Тр, можно пренебречь. Для расчета величины Тр достаточно линеаризировать предразрывную часть кривой аЦ). Наименьшая длительность треугольного механического импульса, который можно было создать, равнялась примерно 0,5 мсек. Такая длительность опыта давала возможность определять долговечности порядка Тр 10- сек. [c.36]

Была сделана попытка исследовать этот вопрос более детально с помощью упомянутого выше графического метода наложения. Форма импульсов — треугольная, трапецеидальная или прямоугольная — принималась в зависимости от отношения (где /ц — длина участка отверстия с однородным электрическим полем). Величина /(//э, в свою очередь, связывалась с отношением длины отверстия датчика к его диаметру (по осциллографическим наблюдениям). Результаты представлены в табл. 17. Следует подчеркнзгть, что эти данные весьма ориентировочны. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология