Фарадеевские и нефарадеевские процессы

Фарадеевские и нефарадеевские процессы. .... 56 2.4.1. Фарадеевский ток........ [c.5]

Таким образом, фарадеевский и нефарадеевский процессы оказываются взаимосвязанными, так что разделение общей поляризационной емкости на емкость двойного слоя и псевдоемкость носит условный характер. [c.51]

Таким образом, представление о независимости фарадеевского и нефарадеевского процессов можно рассматривать лишь в качестве первого приближения, которое выполняется тем лучше, чем меньше зависит емкость двойного электрического слоя от поверхностной концентрации реагирующего вещества. [c.57]

ФАРАДЕЕВСКИЕ И НЕФАРАДЕЕВСКИЕ ПРОЦЕССЫ [c.290]

В малополяризующемся электроде преобладает первый процесс, в сильнополяризующемся — второй процесс. Емкость двойного слоя определяется так же, как емкость обычного конденсатора, имеющего утечку. Емкости конденсатора соответствует емкость двойного слоя, а сопротивлению утечки — величина, обратная скорости электродной реакции в процессе электролиза. Емкость удобно измерять в таких условиях, когда практически в конденсаторе нет утечки, т. е. когда сила фарадеевского тока незначительна по сравнению с нефарадеевским, [c.225]

Во всей области потенциалов, включая ту, в которой реакции переноса заряда не протекают, так как они невозможны термодинамически или кинетически, строение границы раздела электрод — раствор может изменяться при изменении потенциала или концентрации раствора и могут происходить процессы без электролиза, такие, как адсорбция или десорбция. Так как в них электроны не переносятся, то эти процессы называют не-фарадеевскими, однако они могут давать свой вклад в ток, протекающий через электрохимическую ячейку, как и фарадеевские процессы. При наличии фарадеевских процессов нефарадеевские процессы тоже протекают, хотя иногда и измененные, [c.290]

Дело в том, что при пропускании тока часть его затрачивается на электрохимический процесс ( фарадеевский ток), часть же — на изменение заряда двойного слоя, если потенциал электрода меняется (нефарадеевский ток). [c.225]

Нестационарные измерения проводят до окончания переходных процессов, поэтому проходящий через систему ток включает как фарадеевскую, так и нефарадеевские составляющие. Такие измерения применяют для определения кинетических параметров быстрых электрохимических реакций (путем измерения кинетического тока в условиях, когда вклад концентрационной поляризации еще мал), а также для определения свойств поверхности электрода, в частности, емкости д.э.с. (путем измерения нефарадеевского тока). [c.137]

За последние 20 лет большое внимание уделялось сведению к минимуму или устранению доли так называемого тока заряжения из показания прибора, как наиболее существенной не-фарадеевской компоненты. В самом деле, большинство новых полярографических методов было создано, чтобы добиться этого. Возможность конкретного метода отделить ток заряжения фактически определяет нижний предел обнаружения или чувствительность метода. Это следует из того, что при электрохимическом восстановлении или окислении небольших концентраций электрохимически активного вещества ток заряжения может оказаться больше, чем фарадеевский ток, и полностью замаскировать необходимый параметр 1>. Кроме того, при использовании теоретических соотношений подразумевается возможность точно вычесть или элиминировать лг/-, и систематическое применение современной полярографии исходит из того, что это можно сделать. Поэтому роль нефарадеевской части суммарного электродного процесса не может быть преувеличена. [c.291]

В книге впервые проведен последовательный анализ электрохимического импеданса для различных электродных процессов с учетом представления о невозможности априорного разделения фарадеевского и нефарадеевского токов при наличии явлений адсорбции, явившегося камнем преткновения для многих зарубежных ученых. [c.5]

Адсорбция электрохимически активных веществ может повлиять не только на фарадеевский электродный процесс, но и на нефарадеевский процесс, причем более сложно и часто не очень понятным образом. При потенциалах адсорбции и десорбции происходят изменения дифференциальной емкости и возникают острые пики [94]. В интервале потенциалов, в котором вещество адсорбируется на поверхности электрода, емкость двойного слоя понижается. В полярографии адсорбция может привести еще к изменению периода капания КРЭ. В перемен-вотоковой полярографии (см. гл. 7) при потенциалах адсорбции или десорбции могут возникнуть так называемые тенсам-метрические волны, имеющие вид пиков. [c.293]

Если вместо уравнений (32) - (34а) можно применять приближенные уравнения (36) - (38), что осуществимо при высокой концентрации постороннего электролита и в отсутствие специфической адсорбции реагирующих частиц, то математическое рассмотрение фарадеевского импеданса выглядит довольно просто. При таких обстоятельствах фарадеевский импеданс можно считать независимым от нефарадеевского (двойнослойного) импеданса. В случае процессов переноса заряда при смешанном диффузионно-кинетическом контроле фарадеевский импеданс можно получить из периодического решения уравнений (36) - (38), (40), (41) с угловой частотой со, полагая = =-Fpsin ot. Если отклонение от равновесия мало (Inl < 5 мВ), то [c.242]

Колебания концентрации адсорбируюшегося ЭАВ у поверхности электрода при наложении переменного напряжения должны сопровождаться и колебаниями емкости двойного слоя. Поэтому ток ячейки в ВПТ-С без ФС включает и соответствующую нефарадеевскую составляющую. Такие сложные переменные токи, получающиеся при сочетании фарадеевских (электрохимических) и нефарадеевских (адсорбционных) процессов, Бреер назвал токами переориентации [7]. [c.47]

На электродах протекают процессы двух принципиально различных типов. Процессы первого типа — пересечение электронами границы раздела электрод — раствор. В этих процессах происходит окисление или восстановление, и так как они подчиняются закону Фарадея, их называют фарадеевскими процессами. Фарадеевский ток (как это уже было показано) определяется механизмом электродного процесса или процессом массопереноса, используемым видом полярографии и зависит от того, чем ограничена скорость электролиза диффузией, переносом электрона, кинетикой химических реакций, адсорбцией и т. д. За редким исключением, в аналитических приложениях полярографии мы будем иметь дело с применением фа-радеевских процессов. Предыдущее обсуждение касалось процессов только этого класса, и обычно подразумевалось, что весь ток, протекающий через электрохимическую ячейку, получается от редокс-пары. Однако в действительности это не так, и одна из главных проблем в полярографии связана с процессами второго типа — нефарадеевский ток. [c.290]

Фарадеевским называют ток, протекающий между раствором и электродами вследствие окислительно-восстановительных процессов. Протекание нефара-деевского тока не приводит к каким-либо электрохимическим изменениям примерами нефарадеевских токов служат полярографические токи заряжения и то-.ки, возникающие в емкостной цепи. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология