Удлинение цепи кетокислоты

Напомним, что превращение глиоксилата в пируват (см. рис. 11-6) осуществляется в последовательности реакций, напоминающей превращение оксалоацетата в -кетоглутарат в цикле трикарбоновых кислот (рис. 9-2). Обе эти последовательности могут служить примером общего принципа удлинения цепи -кетокислот, который очень часто реализуется в биосинтезе. Например, этот принцип используется при образовании лейцина и лизина. Последовательность реакций, приведенная в [c.485]

РИС, 11-7. Процесс удлинения цепи кетокислоты. [c.486]

Цепи кетокислот. Процесс удлинения [c.485]

Кислотное расщепление а-ацилцикланонов представляет препаративный интерес для удлинения цепи карбоновых кислот, поскольку образующиеся кетокислоты можно легко воостаиовять по К ижиеру — Вольфу (см. разд. Г,7.1.8.3). (Напишите схемы некоторых приведенных в табл. 124 реакций ) [c.170]

Третьим типом единицы с разветвленной углеродной цепью (рис. 11-8) является а-кетоизовалериановая кислота, предшественник валина, который образуется в результате переаминирования. Исходными единицами служат две молекулы пирувата, которые соединяются друг с другом в реакции а-конденсации (протекающей в присутствии тиаминпирофосфата) с последующим декарбоксилированием. Образующийся а-ацетолактат содержит разветвленную цепь, однако он не способен к образованию а-аминокислоты. Для этого должна произойти перегруппировка, в процессе которой метильная группа переходит в р-положение (гл. 7, разд. Л). Элиминирование молекулы воды от дио-ла дает енол требуемой а-кетокислоты (рис. 11-8). Предшественник изолейцина образуется аналогичным путем. В этом случае одна молекула пирувата конденсируется (с декарбоксилированием) с молекулой а-кетобутирата. С другой стороны, кетокислота, являющаяся предшественником лейцина, образуется в результате удлинения цепи пятиуглеродного разветвленного предшественника валина (рис. 11-7). [c.490]

Полученные кетокислоты легко могут быть восстановлены по Кнжнеру — Вольфу (см. № 291). При использовании в качестве енамина М-циклогексен-1-илморфолина возможно удлинение цепи на шесть атомов углерода. [c.463]

Удлинение углеродной цепи алифатической карбоновой кислоты на пять (или шесть) атомов углерода взаимодействием ее хлорангидрида с М-циклопентен-1-илморфолином (ацилирование) и последующим щелочным гидролизом, сопровождающимся раскрытием цикла и восстановлением кетокислоты [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология