Удлинение углеродных цепей

Циангидринный синтез, т. е. присоединение к аль-дозам синильной кислоты с последующим гидроли.чом нитрильной группы и восстановлением карбоксильной до альдегидной. Результатом этой реакции является удлинение углеродной цепи альдозы на одно звено и возникновение нового асимметрического центра, вследстве чего из каждого моносахарида получается не один, а два новых моносахарида — стереоизомеров по С-2. В общем виде эта последовательность показана на схеме [c.61]

Напишите уравнения реакций удлинения углеродной цепи (циангидриновый синтез), если исходными соединениями являются [c.131]

Все указанные способы широко применимы и с их помощью без особых затруднений можно получить почти любой желаемый спирт. Кроме того, путем последовательного проведения некоторых реакций можно также удлинять или укорачивать углеродную цепь, т. е. получать из данного спирта его низшие пли высшие гомологи. Процесс удлинения углеродной цепи, отдельные этапы которого подробнее описываются в других главах этой книги, может быть проведен следующим образом [c.112]

Гептозы. Гсптозы были первоначально получены синтетически из гексоз с помощью реакций удлинения углеродной цепи. Таким путем пз глюкозы получаются две эпимерные глюко ептозы, а- и 3-. Первая из них при окислении образует недеятельную, а вторая — оптически активную пентаоксипимелиновую кислоты. Отсюда можно заключить, что они обладают следующим строением [c.442]

Удлинение углеродной цепи, не прерываемое двойной связью, вызывает планомерное повышение детонационной способности. [c.417]

Удлинение углеродной цепа с разветвлением у а атома и -атома угЛерода. [c.16]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

В результате того, что равновесная глубина дегидрирования н-парафина с увеличением числа атомов углерода в молекуле возрастает, скорость изомеризации с увеличением длины его углеродной цепи растет. Так, в одинаковых условиях реакции 50%-ная глубина превращения достигается для к-пентана при 384 °С, для к-гексана при 346 °С и для к-гептана при 323 °С. С увеличением числа атомов углерода в карбоний-ионе эндотермичность его распада снижается, вероятность распада возрастает, поэтому выход побочных продуктов гидрокрекинга при заданных условиях изомеризации с удлинением углеродной цепи к-парафина увеличивается и для н-парафинов С и выше селективность изомеризации много ниже, чем для к-парафинов С4—Се. Изомеризация парафина в смеси с парафином большей молекулярной массы идет с большей скоростью, чем в чистом виде, что указывает на протекание реакций типа [c.240]

Эта реакция проходит с поглощением 251 17 кДж/моль (60 4 ккал/моль) тепла. Дегидроциклизация парафинов проходит значительно труднее, чем ароматизация циклопарафинов заданный выход ароматических углеводородов возможен при высоких температурах. С удлинением углеродной цепи н-алкана константа равновесия возрастает, что видно из следующих данных [72] [c.131]

Физические свойства. Формальдегид при комнатной температуре является газом с резким неприятным запахом. Высшие гомологи представл яют собой жидкости (табл. 13) по. мере удлинения углеродной цепи запах их становится все более похожим на запах цветов и фруктов, так что некоторые из них (например, с 9 и 10 атомами углерода) находят применение в парфюмерии. Альдегидная группа, порождающая запах, называется осмофорной группой. [c.200]

Пенообразователи подразделяются на два типа первый отличается низкой эффективностью при увеличении концентрации пенообразователя в системе время жизни пены быстро дости гает максимума, исчисляемого несколькими десятками секунд, а при дальнейшем увеличении концентрации — начинает сокращаться. К этому типу принадлежат низшие члены гомологического ряда жирных кислот и спиртов, а также и щелочи. Согласно правилу Дюкло —Траубе (см. разд. 11.41), поверхностная активность вышеуказанных соединений с удлинением углеродной цеп ( повышается. Естественно, что концентрация, при которой наблк дается максимум устойчивости пены, уменьшается. [c.288]

Поверхностное натяжение жидкости зависит от природы ее молекул. Например, в гомологическом ряду жирных кислот поверхностное натяжение быстро уменьшается с удлинением углеродной цепи — в среднем в 3,2 раза на каждую прибавляемую группу СНа. [c.42]

Родоначальники всех классов соединений алифатического ряда — алканы. При нормальных условиях углеводороды j—С., представляют собой газы, j— jg—жидкости, С, и выше — твердые вещества. В начале ряда j— Q, при удлинении углеродной цепи на один атом температура кипения повышается на 25—30 °С. Наиболее высокой температурой кипения и плотностью Г1 ряду изомеров обладают нормальные углеводороды, вероятно, в связи с наиболее плотной упаковкой молекул. [c.227]

Поверхностная активность вещества, или его способность понижать поверхностное натяжение растворителя, увеличивается при переходе к каждому высшему гомологу, т. е. при удлинении углеродной цепи на группу —СН2—. в 3—3,5 раза. [c.192]

К поверхностно-активным веществам, значительно понижающим поверхностное натяжение воды, относятся многие органические соединения, например . спирты, альдегиды, кетоны, кислоты. В гомологическом ряду жирных кислот поверхностная активность быстро возрастает с удлинением углеродной цепи, а именно в среднем в 3,2 раза на каждую прибавляющуюся группу СНз. Следовательно, в таком же отношении с ростом поверхностной активности будет уменьшаться значение поверхностного натяжения раствора. [c.119]

Для наблюдения изменения поверхностного натяжения в гомологическом ряду веществ с удлинением углеродной цепи определяют поверхностное натяжение растворов (см. табл.). [c.121]

Ранее мы уже приводили различные примеры реакций образования связей С—С, ведущие к получению алкенов с концевой двойной связью. Возможность селективного превращения таких алкенов в продукты, содержащие функциональные группы у терминального атома углерода (например, 127 или 128), создает возможность реализации схемы последовательного удлинения углеродной цепи с использованием трех стандартных операций, а именно [c.138]

Удлинение углеродной цепи с разветвлением у а-атома углерода. [c.15]

Как правило, преобладают перегруппировки, ведущие к соединениям типа III и IV [схема (Г. 8.38)]. Реакция, следовательно, может быть использована для удлинения углеродной цепи в кетонах (и для расщирения цикла у циклических кетонов). (См. также разд. Г, 9.1.1.3, где идет речь о механизме перегруппировки.) [c.251]

Удлинение углеродной цепи на два [c.1472]

Удлинение углеродной цепи. Удлинение углеродной цепи альдегида без разветвления цепи. [c.14]

Из Л-рибозы при реакции удлинения углеродной цепи можно получить две эпимерные гексозы, Д-а л л о з у и Д-альтрозу, строение которых выражается формулами ХУИ1 и XIX. Так как /)-альтроза мо-л< ет быть превращена в оптически деятельную тетраоксиади-пиновую кислоту (Д-талослизевую кислоту), то формула XIX должна быть приписана ей, а формула XVIII — Д-аллозе озазоны обоих сахаров идентичны [c.433]

Удлинение углеродной цепи с двойным разветвлением у а.-атома угл ерода. [c.16]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от стро(чгия спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жндкофазной этерификации их уксу ной кислотой равна 4- 4,5 (при стехиометрическом количестве к слоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной тепени конверсии 66—68%). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бензиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равно зес-ную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные спи )ты и фенолы этерифнцируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и агггидридами. [c.205]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

Введение алкильного заместителя изменяет свободную энергию, причем это изменение зависит от числа атомов углерода в алкильной группе. Удлинение углеродной цепи приводит к росту энергетического уровня, а изомеризация ее — к снижению свободной энергии. Парафиновые углеводороды имеют более низкий уровень свободной энергии, поэтому с увеличением длины алкильного заместителя при общем повышении роста энергетического уровня молекулы благодаря снижению роли ароматического ядра свободная энергия в пересчете на атом углерода падает. [c.13]

Закономерпостн хлорирования олефипов далеко нельзя назвать простыми. Во всяком случае еще существует необходимость в тщательных исследованиях, которые должны выяснить до сих пор мало понятное поведение олефинов с разлтпшой длинот е цепи. В одпой из патентных заявок [5], например, указывается, что при действии хлористого сульфурила па олефины с числом атомов углерода до шести наряду с двуокисью серы получаются дихлориды. Одиако уже прн удлинении углеродной цепи еще иа один атом [c.352]

Олефины нормального строения с двойной связью, расположенной в середине цени, нри небольшом выходе дают смазочные масла плохой вязкостно-температурной характеристики. Наличие разветвлений у двойной связи вызывает чрезмерное уменьшение выхода и ухудшение ВТХ. Существенным в этпх результатах является то, что как выход, так и качество смазочных масел, полученных полимеризацией олефинов, в отношении ВТХ зависят от положения двойной связи. Наличие развот15ления лишь тогда оказывает сильное влияние на обе эти характеристики, когда оно расположено в нена-сыщенно части олефина. Нри промышленном получении смазочных масел очень важпо чем-либо уравновесить все отрицательные факторы структурного характера олефипов с удлиненной углеродной цепью. [c.592]

Удлинение углеродной цепи может быть достигнуто также с мошью нитрометана по методу Соудена н Г.О.Х. . Фишера [c.426]

Селективность монозамещенных растворителей-гомологов с удлинением углеродной цепи уменьшается. Так, проппони-трил менее селективен, чем ацетонитрил по отношению к углеводородным системам (табл. 12). [c.48]

Удлинение углеродной цепи дизамещенных соединений до известного предела может приводить к увеличению их селективности. Так, 2-хлор- и 2-метоисипропионитрил селективнее соответствующих производных ацетонитрила. В данном случае объяснение отмеченным аномальным эффектом следует искать, по-видимому, в сильном экранировании электрофиль-ных центров молекул хлор- и метоксиацетонит1рила неподе-ленными парами хлцра и кислорода. [c.49]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

При этом образуется так называемый -кетоэфир (кетогруи-па находится в р-положении относительно эфирной группы). Эта реакция важна потому, что приводит к удлинению углеродной цепи. По механизму это конденсация, очень напомина- [c.171]

Комплексы с полиолами. С алифатическими двух-и многоатомными спиртами, моносахаридами германий образует хорошо растворимые комплексы, проявляющие кислые свойства. Состав комплексов отвечает отношению Ое Ь, равному 1 1 и 1 2. С ман-нитом и моносахаридами образуются комплексы только второго типа, являющиеся одноосновными кислотами. Прочность и кислотные свойства комплексов возрастают с удлинением углеродной цепи и увеличением числа гидроксильных групп в лиганде. [c.171]

Повышенная сктонность третичных алли.тьных производШ)1х претерпевать аллильную перегруппировку в ходе ну-клеофильного замещения позволила разработать один из самых надежных способов удлинения углеродной цепи, ключевыми стадиями которого являются а) синтез третичного аллильного карбинола из кетона по обычной схеме реакции Гриньяра, б) превращение гидроксильной функции в более легко уходящую группу (например, ацилокси) и в) сочетание полученного производного с алкиллитийкупрат-ным реагентом (см. схему 2.54), [c.141]

Величина относительной оптической плотности равна отношению оптической плотности Д полосы V,, к оптической плотности характери-стичешой полосы v=1400 см (,ааим(метричные и симметричные валентные колебания С=0 группы СОг ). Данные табл. 1 показывают увеличение оптической плотности полос, соответствующих колебаниям С— С с С Н. связей, при удлинении углеродной цепи кислоты. [c.30]

Метиловый спирт отличается высокой токсичностью 10 мл его при приеме внутрь способны вызвать у человека слепоту. Токсичность нормальных иервичных спиртов возрастает с удлинением углеродной цепи до 6— 8 атомов, напротив, спирты, содержащие около 16 углеродных атомов, инертны. Вторичные спирты обладают более сильным наркотическим действием. нежели изомерные первичные, а третичные — более, чем вторичные. Непредельные связи повышают наркотическое и токсическое действие спир-тон. С увеличением числа гидроксильных групи в мшекуле спиртов наркотическое действие ослабляется так, этиленгликоль, глицерин, маннит НС обладают наркотическим действием. При преобладании в молекуле спиртов алкильных радикалов наркотическое действие сохраняется. [c.116]

Синтетически фитол получен различными методами из фарнезола, псевдоионона и др. (Фишер и Ловенберг), основанными на удлинении углеродной цепи присоединением ацетилена к карбонильной группе, например 6-метил-5-гептен-2-ону, и переводе образующегося карбинола, с помощью ацетоуксусного эфира в кетон, содержащий на 3 атома углерода больше. а-Токофе-рол—С29Н50О2 — густая маслянистая жидкость, = 1,5052, адсорбционный максимум в ультрафиолете 2950 А, т. пл. аллофаната 159—160°. [c.656]

Для повышения выхода были исследованы другие варианты этого синтеза [49—551, в частности для удлинения углеродной цепи 3-ионона в реакции Реформатского вместо эфиров (-бромкротоновой кислоты использовали этиловый эфир бромуксусной кислоты (ВГСН2СООС2Н5) или броммагний-этоксиацетилена (BrMg = СОС2Н5). Однако и эти варианты синтеза кетона С18 не дали заметного повышения выхода витамина А. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология