Фосфокетолаза

Важное значение имеет реакция расщепления а-кетолов, в которой используется стадия в (рис. 8-3) с последующим обращением этой же стадии, но с другим акцептором альдегида. Эту реакцию катализирует транскетолаза [уравнение (9-15)] —фермент, необходимый в пентозо-фосфатных путях метаболизма и в фотосинтезе. Родственная реакция (рис, 8-4), которая имеет более сложный механизм, катализируется ферментом фосфокетолазой эта реакция играет важную роль в энергетическом метаболизме некоторых бактерий. Продуктом реакции, ка- [c.206]

Протонирование этого промежуточного соединения (стадия а) могло бы сопровождаться распадом до альдегида гликолевой кислоты (стадия б). Обычно полагают, что синтез гликолевого альдегида может протекать в хлоропластах именно этим путем как побочная реакция, катализируемая транскетолазой (гл. 13, разд. Д, 9, б). Однако фосфокетолаза катализирует реакцию, которая в сущности является внутримолекулярной оксидоредукцией. Альдегидная группа альдегидного фрагмента гликолевой кислоты окисляется в карбоновую кислоту, в то время как —СНгОН-группа восстанавливается до —СНз. Один из возможных механизмов включает образование 2-ацетилтиаминдифос-фата в качестве промежуточного соединения, тогда как в основе другого варианта лежит присоединение Р, к двойной связи [c.207]

Другой тип брожения [уравнение (9-40)] [40] встречается у бактерий рода Bifidoba terium. Процесс требует участия фосфокетолазы и фосфогексокетолазы (расщепляющей фруктозо-6-фосфат на эритрозо-4-фосфат и ацетилфосфат), а также ферментов системы структурной перестройки сахаров (разд. Д, 3). Выход АТР 2V2 моль на 1 моль глюкозы. [c.356]

Второй тип реакций связан с расщеплением субстратов или промежуточных продуктов, образующихся из них. Катализируются эти реакции ферментами, относящимися к классу лиаз. Например, у гетероферментативных молочнокислых бактерий высокоэнергетический ацетилфосфат образуется из ксилулозо-5-фосфа-та в реакции, катализируемой фосфокетолазой [c.207]

Кроме того, возможно образование ацетилфосфата из фосфорилиро-ванных сахаров (ксилулозо-5-фосфата, фруктозо-6-фосфата) при участии фосфокетолазы. [c.264]

Другой возможный путь образования ацетилкофермента А из продуктов углеродного цикла предполагает фосфорокластическое расщепление соединения IX (гликольальдегидтиамип-пирофосфат), образующегося в транскетолазной реакции. Такое расщепление [уравнение (29)] могло бы катализироваться ферментом, частично сходным с фосфокетолазой [23]. [c.548]

По аналогии с механизмом, предложенным для описания реакции фосфокетолазы, можно представить и механизм катализируемого цианидом образования этилацетата из альдегида LIII в этаноле [136]. В результате присоединения цианида образуется циангидрин, который, подобно соответствующим тиазолиевым продуктам присоединения, может дать стабилизированный анион LIV [схема (79)]. [c.110]

Тиаминпирофосфат и липоевая кислота. Многие ферменты, катализирующие процессы декарбоксилирования (пируватдекарбоксилаза, пиру-ватдегидрогеназа, фосфокетолаза, оксалил-КоА—декарбоксилаза и др.), содержат в качестве простетической группы пирофосфат витамина В (тиамина) — тиаминпирофосфат [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология