Альдегидная группа, образование

Заслуживает особого внимания реакция ацилирования аминокислот. Другие реакции аминокислот также имеют важное биологическое значение. Папример, как будет показано позднее, в основе всех реакций витамина Вб лежит образование оснований Шиффа (взаимодействие амино- и альдегидной групп гл. 7). Однако именно ацилирование аминогрунны одной аминокислоты карбоксильной (активированной) группой другой аминокислоты приводит к образованию пептидной связи и затем к образованию полимерной молекулы—белка. Для химика-биооргаиика весьма интересно сопоставить синтез наиболее сложных макромолекул в пробирке и в организме. [c.52]

В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СНа, а после этого группа СНз [86], однако часто получается смесь продуктов. В альдегидах иногда замещается атом водорода альдегидной группы (см. т. 3, реакцию 14-3). Можно также получить ди- и полиальдегиды. В условиях катализа основаниями одно а-положение кетона полностью галогенируется до того, как другое подвергнется атаке, и реакцию не удается остановить до тех пор, пока все атомы водорода при первом углероде не будут замещены (см. ниже). Если одной из групп является метил, имеет место реакция образования галоформа, или гало-формная реакция (12-43). В условиях катализа кислотами реакцию легко остановить после внедрения одного атома галогена, однако второй атом галогена можно ввести, используя избыток реагента. При хлорировании второй атом галогена обычно оказывается с той же стороны от карбонильной группы, что и первый [87], тогда как при бромировании продуктом является [c.429]

Возможна реакция восстановления альдегидной группы, что приводит к образованию шестиатомного спирта. Так, при действии энергичных восстановителей из глюкозы получают шестиатомный спирт — сорбит [c.395]

Серебро выделяется в виде тонкого налета на стенках сосуда, образуя зеркальный налет,— так называемая реакция серебряного зеркала. Образование серебряного зеркала служит качественной реакцией на альдегидную группу. [c.320]

Реакция Гаттермана — Коха. К реакциям конденсации относят и реакцию введения альдегидной группы в ароматическое ядро (реакция Гаттермана — Коха). Примером такой реакции может служить образование /г-толуилового альдегида при пропускании смеси окиси углерода и хлористого водорода в суспензию хлористого алюминия и полухлористой меди в толуоле [c.191]

Следовательно, глюкоза обладает всеми свойствами спиртов и альдегидов. Например, альдегидная группа может окисляться до карбонильной с образованием оксикислоты. Глюкоза имеет и свои специфические свойства, например брожение, т. ё. расщепление сахаров под влиянием ферментов (биологических катализаторов). Причем в зависимости от ряда ферментов при брожении могут получаться различные продукты. [c.356]

Возможна реакция восстановления альдегидной группы, что приводит к образованию шестиатомного спирта. [c.365]

Для выяснения структуры промежуточных кислородсодержащих высокомолекулярных продуктов окисления, обусловливающих ускорение термического распада в вакууме, были изучены [25] газообразные продукты пиролиза поликарбоната, подвергнутого предварительному окислению кислородом, обогащенным изотопом Ю. Основные продукты распада —СО и СОг. Как видно из соотношения изотопного состава С Ю и СЮ, окись углерода практически полностью образуется в результате термического распада кислородсодержащих продуктов окисления, а не сложноэфирных связей. В двуокиси углерода изотоп 0 отсутствует, что свидетельствует об образовании СОг исключительно из сложноэфирных групп. Этот результат подтверждает накопление в полимере при его окислении промежуточных продуктов, содержащих альдегидные группы. Образование СОг при термораспаде этих промежуточных продуктов исключено [25]. [c.122]

Нередко даже при незначительных воздействиях (кипячение раствора, действие кислот, щелочей и т. п.) молекула углевода претерпевает равновесное обращение оптической конфигурации у -асимметрического атома, ближайшего к альдегидной группе (эпимеризация). Этим путем глюкозу можно частично превратить в маннозу, арабинозу — в ри-бозу. В щелочной среде процесс, по-видимому, протекает через промежуточное образование 1,2-ендиола [c.112]

Поправки на функциональные группы (СеНз, С1, I, Вг, СМ, СООН, ОН, ЫНг, =0) замещающие группы СНз (табл. П.5). Если проводится замещение на альдегидную группу ( = 0), то замещению подлежат две группы СНз [например, СНзСН(СНз)г—>-СНзСНО]. Для иллюстрации расчетов по универсальному методу поправок рассмотрим определение теплоты образования бензальдегида и энтропии З-хлорпропена-1. [c.363]

Другие примеры металлов, особенно эффективных в специфических реакциях медь для насыщения групп, соединенных с бензольным кольцом цинк для гидрирования альдегидных групп, сопряженных с олефиновыми связями кобальт для превращения двойных связей и серебро для окисления этилена в окись этилена. Медь как основа катализаторов 52-1 и 51-1 фирмы Ай-Си-Ай обеспечивает соответствующие высокие селективности для реакции окиси углерода с паром с образованием двуокиси углерода и водорода и для гидрирования окиси углерода в метанол. [c.24]

Совершенно очевидно, что азотистые соединения имеют биогенное происхождение. Весьма вероятно, что порфириновые группировки создавались еще живыми организмами и перешли в нефть в качестве унаследованного продукта. С другой стороны, источником азотистых соединений могли быть белковые йещества, потому что белки содержат до 15—19% азота. Так как белки характерны главным образом для животных организмов, именно эти последние рассматривались как исходный материал нефти. В результате распада белков образуются различные аминокислоты с одной или двумя карбоксильными группами, если распад белков происходил в анаэробных условиях. В случае аэробного разложения белков азот выделяется в виде аммиака. Анаэробное разложение белков дает кроме аминокислот некоторые циклические соединения, содержащие пироллоповые или пирролидоновые циклы. Если исходный материал нефти содержал полисахариды, возможна реакция их альдегидной группы с аминогруппой аминокислот, При этом образуются темные продукты конденсации. Этой реакции приписывается большая роль при образовании углей из смешанного целлюлозно-лигнинового материала. Продукты конденсации аминокислот с целлю лозным материалом, так называемые меланоидины, возможно, могли бы дать циклические азотистые соединения, по своему строению достаточно далекие от исходных форм. Однако все эти предположения требуют еще прямых доказательств. [c.166]

Образование гидросульфитного (бис у л ь-фитного) производного. В пробирку вносят 2 мл водноспиртового раствора гидросульфита натрия и 0,3 г исследуемого вещества. Пробирку закрывают пробкой и хорошо взбалтывают. Выпадение кристаллического осадка при отсутствии вышеприведенных реакций на альдегидную группу говорит о присутствии метилкетона или циклического кетона. [c.125]

Под действием ультрафиолетового облучения л, няется окраска целлюлозы и ее эфиров, уменьшается их прс,ность и вязкость растворов (разрыв макромолекул), улучшаются свойства целлюлозы как восстановителя (образование альдегидных групп за счет ускорения гидролиза глюкозидных связей), выделяются летучие [c.244]

Наряду с ациклической формой глюкоза и другие моносахариды могут существовать и в циклических формах. Образование циклических форм легко понять исходя из строения молекулы глюкозы углеродная цепь изогнута и поэтому гидроксигруппа у пятого углеродного атома располагается близко к альдегидной группе. Водород ОН-группы присоединяется к кислороду карбонила и образуется внутренний полуацеталь (взаимодействуют две функциональные группы — спиртовой ОН и С=0 в одной молекуле) [c.363]

Бензоиновая реакция. Под влиянием цианистого калия (катализатор) две молекулы ароматического альдегида взаимодействуют так, что водород альдегидной группы одной молекулы перемещается к карбонильному кислороду другой, и обе молекулы соединяются карбонильными углеродами с образованием ароматического оксикетона. Из бензойного альдегида при этом получает- [c.370]

По систематической номенклатуре наличие альдегидной группы в молекуле обозначается суффиксом -аль , добавляемым к названию родоначального углеводорода. Довольно часто используются названия альдегидов, образованные от названий соответствующих карбоновых кислот [c.114]

Как видно, соединение молекул глюкозы происходит с участием наиболее реакционноспособных гидроксильных групп, а исчезновение последних исключает возможность образования альдегидных групп, [c.336]

Продукт дает семикарбазон, что позволяет заключить о присутствии свободной альдегидной группы. Образование семикар-базопа может происходить и в результате перегруппировки про- [c.152]

Гораздо более общей реакцией является так называемая а л ь-дольная ко нденсация альдегидов, протекающая под действие.м небол-ьших количеств щелочи (бикарбонатов, карбонатов и ацетатов щелочных металлов, разбавленных растворов щелочей и алкоголятов) иногда реакция протекает в присутствии разбавленных кислот. Эта конденсация состоит в том, что один из атомов водорода перемещается от углеродного атома, находящегося рядом с альдегидной группой, к ато.му кислорода другой молекулы альдегида, причем обе молекулы альдегида соединяются друг с другом углеродной связью с образованием димерного продукта [c.206]

Пентозы и гексозы присоединяют один моль синильной кислоты и образуют окси.мы в реакции с гидроксиламином, обнаруживая, что один из атомов углерода — карбонильный. Однако в одних моносахаридах это альдегидная группа, окисляемая фелииговой жидкостьк) или аммиачным раствором оксида серебра (П) в карбоксил, а в других — кетонная, не восстанавливающаяся этими реактивами, но присоединяющая синильную кислоту с образованием бокового ответвления. [c.157]

Остатки моносахаридов соединены в молекуле полнсаха-ри,аа — крахмала — за счет альдегидных групп. В молекуле крахмала поэтому нет свободных альдегидных групп и для крахмала свойства альдегидов не характерны. Так, крахмал не вступает в реакцию образования серебряного зеркала . Для обнаружения крахмала используется цветная реакция его с иодом, сопровождающаяся ярким сини л окрашиванием. [c.165]

Наличие альдегидной и кетонной группы доказывается реакциями на эти группы альдозы и кетозы нормально присоединяют синильную кислоту, реагируют с фенилгидразином и т. if. альдозы, кроме того, восстанавливают окись серебра, обнаруживая тем самым типичную реакцию на альдегидную группу — образование серебряного зеркала. [c.267]

Реакция Виттига между глиоксалем и арилметилфосфоние-выми солями по обеим альдегидным группам в присутствии водного раствора гидроксида натрия ведет к образованию только около 20% диарилбутадиена [487]. [c.253]

Глиоксиловая кислота обладает свойствами и карбоновой кислоты и альдегида восстановление ею аммиачного раствора нитрата серебра и образование гидразонов обусловлены наличием альдегидной группы. При кипячении со щелочью глиоксиловая кислота превращается в гликолевую и щавелевую кислоты [c.327]

Поли-а-метилакролеины растворимы в отличие от полиакролеинов их альдегидные группы не склонны к межмолекулярному образованию ацеталей. Поливииилметилкетоны тоже растворимы и дают реакции на карбонильные группы. [c.941]

I. Простые углеводы (моносахариды, или монозы). Эти углеводы не подвергаются гидролизу с образованием более простых углеводов. В зависимости от числа углеродных атомов в молекуле моносахаридов различают твтрозы (С4), пентозы (С5), гексо-зы (Сб) и т. д. Если моносахариды содержат в своем составе альдегидную группу, то они относятся к классу альдоз (альдегидоспир-тов), если кетонную — к классу квтоз (кетоноспиртов). [c.232]

Связь между двумя молекулами моносахаридов устанавливает -ся с помощью двух гидроксильных групп — по одной от каждой молекулы монозы. Однако характер этих гидроксилов может быть различным. Если одна из молекул моносахарида всегда предоставляет для образования такой связи свой полуацетальный гидроксил, то вторая молекула участвует в этом или полуацетальным гидроксилом, или любым другим спиртовым гидроксилом. Если для связи используется только один полуацетальный гидроксил, то в возникшем полисахариде вторая полуацетальная группа будет сохранена. При химических превращениях эта группа может переходить в альдегидную форму и тогда дисахарид, пребывая в двух таутомерных формах, вступает в реакции, характерные для альдегидов. Такой дисахарид обладает восстанавливающими свойствами и будет называться восстанавливающим. Но молекула дисахарида может образоваться при участии сразу двух полуаце-тальных гидроксилов (по одной от каждого моносахарида). В этом случае гидроксил, способный переходить в альдегидную группу, отсутствует и молекула дисахарида не будет проявлять восстанавливающих свойств. Такие дисахариды называются невосстанавливающими. Они не имеют таутомерных форм, а альдегидная группа у них образуется только при гидролизе молекулы. [c.245]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах ддя защиты альдегидной группы. Дело в том, что в щелочной среде многие альдегиды полимеризуются, поэтому альдегидную группу сначала переводят в ацетальную, а затем в щелочной среде спокойно проводят нужные реакции по другим функциональнь м траттам. Далее, в кислой среде ацетальную группировку превращают в карбонильную. [c.77]

Но глюкоза может существовать в циклической или тауто-мерной форме. Изомеры, находящиеся в состоянии динамического равновесия, называются таутомерами. Глюкоза содержит в своем составе альдегидную группу и спиртовые, между ними возможно взаимодействие по принципу образования по-луацеталя — продукта взаимодействия альдегида со спиртом [c.355]

Альдегидная группа в глюкозе может взаимодействовать с. любым гидроксидом с образованием циклической формы. Однако особенно устойчивы щести- и пятнчленные циклы, поэто- [c.355]

Наличие альдегидных групп доказывают, окисляя а.1ьдегиды соединениями серебра, ртути, меди в щелочной среде. При эюм катионы металлов восстанавливаются до свободных металлов. Типичный пример — фармакопейная реакция образования серебряного зеркала . При действии аммиачного раствора серебра(1), содержан его комплексы [Ag(NH3)2]OH, на альдегиды на чистых стеклянных стенках реакционного сосуда образуется тонкая блестящая пленка металлического серебра ( серебряное зеркало ), а альдегиды окисляются до соответствующих кислот [c.169]

Образование из моносахаридов уроновых кислот. При определенных условиях в альдозах может быть окислена не альдегидная группа (стр. 234), а первичная спиртовая группа (на противоположном конце молекулы моносахарида), которая превращается в карбоксильную группу в результате образуются уроповые 1<исл6ты О-глюкоза окисляется в В-глюкуронов ую [c.238]

Циклические формы углеводов называются еще полуацетальными. Все углеводы, имеющие в одной из таутомерных форм альдегидную группу, легко окисляются [АвзО, СиСОН) ] и потому часто используются в качестве восстановителей. Одна из важнейших реакций моносахаридов — образование гликозидов в результате взаимодействия полу-ацетального или гликозидного гидроксила (в формулах подчеркнут) с оксипроизводными (спиртами, фенолами) и первичнь1ми или вторичными аминами с выделением воды, например [c.79]

В ферментативной реакции альдегидная группа пирид-оксальфосфата конденсируется с аминогруппой аминокислоты с образованием имина. Кислотно-катализируемое таутомерное превращение IV—V с последующим гидролизом дает оксокисло-ту и пиридоксаминфосфат (VI) [c.314]