Более сложные механизмы

Реакция между водородом и кислородом имеет еще более сложный механизм, чем описанная выше реакция Н2 -Ь Вгз- Химический анализ реакционной смеси приходится дополнять спектральным анализом, поскольку многие из промежуточных продуктов оказываются чрезвычайно неустойчивыми и обладают весьма малой продолжительностью существования. Механизм реакции между водородом и кислородом включает не только зарождение и развитие цепей, но также и образование побочных ветвей цепи (стадии 4 и 5), что делает его более сложным. Основные [c.237]

Для реакций, протекающих по более сложным механизмам (по сравнению с механизмом Михаэлиса—Ментен), стационарное состояние существует лишь при некоторых дополнительных условиях, определяемых соотношением констант скоростей индивидуальных стадий. Так, например, для обратимой ферментативной реакции с участием одного промежуточного соединения [c.173]

Диссипацией называется процесс рассеяния энергии. Он входит в цепь регуляции энергетического баланса различных систем и представляет собой звено, ответственное за снижение общей энергии. В критических ситуациях процессы диссипации играют роль "выпускного клапана" и предохраняют систему от разрушения. Большинство природных систем по своей природе являются диссипативными. Классический пример диссипации - переход кинетической энергии движущегося объекта в тепловую под воздействием сил трения. В более сложных объектах реализуются более сложные механизмы диссипации. [c.4]

Для лучевой и шлейфной систем ЭПС разработаны извещатели соответственно двух видов кнопочные с контактной группой и кодовые с более сложным механизмом, обеспечивающим передачу заранее обусловленного кода. [c.458]

Образование изопропилбензола при сернокислотном алкилировании бензола пропанолами и пропиленом указывает на то, что равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами, смещается в сторону последних в результате 1,2-гидридного переноса значительно быстрее реакции алкилирования. Часть изопропилбензола образуется по более сложному механизму, поскольку наблюдается скелетная изомеризация пропильной группы. По-видимому, при алкилировании бензола [1- С]пропанолом-1 в образующемся первичном пропил-катионе наряду с [c.115]

По сравнению с испарением однокомпонентных веществ, вследствие сложности состава, испарение нефти как многокомпонентного вещества имеет существенно более сложный механизм. В связи с этим попытки его теоретического описания громоздки, обладают большой пофешностью и трудно применимы на практике. [c.254]

Выявленная особенность растворимости С60 в четыреххлористом углероде позволяет предположить более сложный механизм взаимодействия фуллерена с растворителем, чем это предполагалось ранее. Судя по полученным дан- [c.58]

ВОДНЫХ растворов детергентов и электролитов может быть Последнее, однако, очень сильно уменьшается уже при низких концентрациях электролита, и поэтому устойчивость пен, подобно устойчивости лиофобных золей, должна была бы исчезнуть при низких концентрациях электролитов, особенно если они состоят из многовалентных ионов. В действительности же ни малоустойчивые, ни высокоустойчивые пены не проявляют такой чувствительности к электролитам. Что касается возможности появления положительного давления П за счет другого более сложного механизма, например за счет какой-нибудь структуры жидкости вблизи фазовой поверхности, то наши прямые измерения на микроскопических пленках различной устойчивости не дали каких-либо указаний на это. Единственный известный случай, когда положительное П неэлектростатической природы (т. е. не связанное с диффузными электрическими слоями) определенно вызывает небольшое повышение устойчивости пленки (время жизни порядка 1 мин),— это концентрированный раствор масляной кислоты в воде. Не исключено, однако, что механизм, предложенный Дерягиным, окажется более существенным для не слишком устойчивых пен, образующихся из достаточно концентрированных неводных растворов. [c.235]

Уравнением первого порядка могут описываться скорости мо-номолекулярных реакций (изомеризация, термическое разложение и др.), а также ряда реакций с более сложным механизмом, например гидролиза сахарозы с образованием глюкозы и фруктозы. Эта реакция бимолекулярная, однако из-за наличия большого избытка воды скорость зависит только от концентрации сахарозы. [c.211]

Возможны и более сложные механизмы. Например, для замещения в комплексах Ni(II), Pt(ll), Pd(II) с полидентатными лигандами [c.131]

Более сложным механизмом реакции соответствуют следующие диаграммы упорядоченный би-би-механизм (два субстрата, два продукта) [c.195]

Уравнение (1.4) справедливо для реакций, которые протекают в идеальных газовых смесях и механизм которых состоит из одного элементарного акта превращения. Однако опытным путем было установлено, что уравнение Аррениуса с достаточной для практики точностью аппроксимирует зависимость скорости реакции от температуры также для реакций с более сложными механизмами. [c.13]

Процесс перехода в условиях естественной конвекции в результате действия более сложных механизмов завершается иначе. Дело в том, что поля скорости и температуры взаимосвязаны,, и это оказывает дополнительное существенное влияние на процесс перехода. Поскольку взаимное влияние и результат взаимодействия двух полей зависят от числа Прандтля, величина этого критерия становится дополнительным параметром. [c.38]

Массообмен между фазами осушествляется с помощью диффузии и характеризуется коэффициентом массообмена (3 = D/5, где D — коэффициент диффузии, 5 - толщина пограничного слоя. Для расчета 3, который служит описательной характеристикой и ддя более сложных механизмов переноса, используют критериальные уравнения (см. [c.109]

Прежде чем перейти к описанию более сложных механизмов, рассмотрим обратимые и последовательные стадии. [c.292]

БОЛЕЕ СЛОЖНЫЕ МЕХАНИЗМЫ [c.295]

Кинетические уравнения можно точно проинтегрировать только для немногих из механизмов, включающих обратимые, последовательные и параллельные стадии первого и второго порядков. Для этого выписывают кинетические уравнения для каждого из исходных веществ и промежуточных соединений и решают полученную систему уравнений. Однако для более сложных механизмов дифференциальные уравнения не удается решить в явном виде, так что необходимо или использовать вычислительные машины, или вводить физически обоснованные приближения для упрощения математических выражений. Ценные сведения можно получить уже при написании кинетических уравнений сложных реакций, даже если решения этих уравнений нельзя найти в аналитической форме. С их помощью часто оказывается возможным показать, почему в ряде случаев появляется индукционный период, почему сложные реакции могут иметь первый, второй или дробный порядок и как эти кажущиеся порядки могут изменяться в ходе реакции. [c.295]

Для простых кинетических механизмов типа рассмотренных выше вывести уравнение стационарной скорости не составляет особого труда иное дело — более сложные механизмы. Для решения задач -стационар-"ной и нестационарной кинетики применяется топологическая теория гра- фов, широко используемая при анализе электрических цепей [23—25]. Рассмотрим диаграмму вида [c.23]

Преимущества использования упрощенных схематических методов становятся особенно очевидными, если рассмотреть более сложный механизм, в котором комплекс ЕАВ распадается с неупорядоченным высвобождением двух продуктов (Р и Р). Знаменатель уравнения скорости для этого механизма содержит 672 члена, и ясно, что без введения ряда упрощающих предположений получить уравнение скорости чрезвычайно трудно. В подобных сложных случаях целесообразно прибегать к помощи ЭВМ [26]. [c.24]

Реакции элиминировании, обратные реакциям типа 2.А, часто встречаются как стадии более сложных механизмов [c.88]

Малые значения Ei указывают, что ROOH распадается на свободные радикалы не в результате мономолекулярной реакции, а по более сложным механизмам. Значения Ei и ki распада гидропероксидов в реактивных топливах близки к значениям Ei и ki распада индивидуальных гидропероксидов по реакциям [c.95]

Н Р-.0 - -Н..0=2НзР01 — ортофосфорная кислота. Гидратация нелетучих полимерных модификаций оксида фосфора (+5) происходит по более сложному механизму с образованием других полифосфорных кислот, но конечным продуктом также является ортофосфорная кислота. [c.274]

При превышении температурой порогового значения Т 1 (первой критической температуры) металл переходит в вязкое состояние Долгое время считалось, что микромеханизм вязкого разрушения представляет собой процесс слияния пор, возникающих около частиц второй фазы [43] Однако электронномикроскопические и рентгеновские исследования микроразрушения кристаллических материалов выявили более сложный механизм развития трещины, включающий две стадии повреждаемости На первой стадии при незначительной степени деформации образуются субмикроскопические кристаллографические трещины, обусловленные эволюцией дислокационной структуры. Затем зти зародышевые трещины спиваются в макротрещину, что означает переход от дислокационного механизма повреждаемости к вакансионному, т. е. образованию пор около групп вакансий, а при высоком уровне напряжений- около частиц второй фазы [37]. [c.24]

В компрессоре двойного действия (рис. 3.3,6) обе полости (над и под поршнем) — рабочие. При движении поршня, например, вверх в полости над поршнем происходит сжатие, а в полости под поршнем— всасывание, и наоборот. Такая конструкция позволяет более полно использовать объем цилиндра и уве- ичить производительность на еди-рицу объема. Однако машина при зтом усложняется, так как требуются клапаны в каждой полости, саль- [ик для герметизации подпоршне-Еюй полости и более сложный механизм движения с крейцкопфом и штоком. Поэтому компрессоры двойного действия применяются только в машинах большой производительности, где размеры цилиндров позволяют разместить клапаны I обеих полостях, а указанные выше [c.75]

Теоретическое изучение каталитических реакций, протекающих в сложной гетерогенной системе на твердом катализаторе, показывает, что такие реакции имеют гораздо более сложный механизм, в соответствии с которщм должны определяться скорости реакций. Будем предполагать, как это принято в теории катализа , что на поверхности катализатора, объем которого известен, имеется некоторое количество активных центров . Реагирующие вещества диффундируют к поверхности, взаимодействуют или адсорбируются активными центрами и реагируют между собой, а продукты реакции диффундируют обратно в жидкую фазу, окружающую катализатор. Каждый шаг может быть описан следующим образом [c.129]

О механизме реакций, протекающих при коррозии металлов с участием ЗОг, до настоящего времени не имеется единого мнения. Большинство исследователей, полагает, что ЗОг, адсорбированный пленкой влаги на поверхности металла, окисляется с образованием серной КИСЛ0ТЫ1. Кислота растворяет оксидные пленки на металле и активирует анодный процесс [61]. Розен-фельд И. Л. полагал, что стимулирующее действие ЗОа связано главным образом с активацией катодной реакции, в которой сернистый газ выступает в качестве деполяризатора. Результаты недавних исследований свидетельствуют о более сложном механизме взаимодействия сернистого газа с металлом [63]. Можно идентифицировать следующий ряд реакций [c.62]

В пункте д 3 уже было показано, что исследование распространения пламен с одностуненчатой реакцией всегда можно провести, воспользовавшись методами, аналогичными тем, которые были использованы в данном разделе, и при этом получить весьма сходные результаты, если только предположить, что коэффициенты бинарной диффузии равны между собой ). Если коэффициент диффузии одного из компонентов больше, чем коэффициенты диффузии других компонентов, то распределение концентрации этого компонента будет более растянутым вдоль оси X. Следует ожидать, что в системах с одноступенчатыми реакциями, в которых коэффициенты бинарной диффузии различных компонентов не равны между собой, скорость пламени будет определяться формулой, сходной с рассмотренной выше, с тем лишь отличием, что коэффициент диффузии Di в этой формуле должен быть заменен средним арифметическим коэффициентов диффузии реагента и продукта реакции. Невыполнение предположения об одноступенчатой реакции сказывается на результатах в гораздо большей степени, чем невыполнение предположения о коэффициентах бинарной диффузии. Поэтому вопрос о распределении промежуточных продуктов в случае более сложного механизма реакции в пламенах рассматривается в следующем параграфе. [c.179]

Более сложные механизмы регуляции О.в. обусловлены прямыми и обратными управляющими связями. Суть их состоит в воздействии метаболитов на интенсивность биохим. процессов, в к-рых они сами образуются или испытывают превращения. В О.в. регуляция активности ферментов часто осуществляется посредством аллостерич. взаимод. ферментов с субстратами или промежут. продуктами (см. Ферменты). Классич. пример подобной регуляции с отрицат. обратной связью-подавление изолейцином собств. биосинтеза в результате его аллостерич. взаимод. с ферментом треониндегидратаза, катализирующим начальную р-цию пути биосинтеза изолейцина. Пример положит, прямой связи-стимуляция синтеза фосфоенолпирувата в гликолизе предшествующими метаболитами фруктозо-1,6-дифосфатом, глюкозо-6-фосфатом и глицеральдегид-З-фос-фатом. Управляющие связи такого рода позволяют стаби- [c.317]

Технол. процесс произ-ва Р40, (рис. 4) включает окисление элементного Р предварительно осушенным воздухом, осаждение Р4ОЮ и очистку отходящих газов. Окисляют Р в камере сжигания. Для диспергирования Р в форсунку подается воздух под давлением 500-600 кПа, осн. объем воздуха поступает через завихритель спирального типа. Сжигание Р -экзотермич. процесс P4-I- 50j- Р40, + 24534,6 кДж. Реально Р40,о образуется по значительно более сложному механизму. [c.150]

Наблюдаемые методом ЛВА характеристики можио рассчитать нз уравнений (3.8) — (3.10) Справедливость этих >-равне-1ГИЙ была показана путем сравнения с теоретическими данными для различных механизмов [52]. Было также показано [52], что к более сложным механизмам, для которых теоретические расчеты неосуществимы, можно подходить с позиций порядка реакций. Введение уравнений (3.8) — (3.10) ие только устраняет Етеоб-ходимосгь теоретических расчетов отклика системы для новых механизмов, ио и переводит теоретические результаты на язык, хорошо понятный химикам, желающим использовать этот метод. [c.101]

Важное значение имеет реакция расщепления а-кетолов, в которой используется стадия в (рис. 8-3) с последующим обращением этой же стадии, но с другим акцептором альдегида. Эту реакцию катализирует транскетолаза [уравнение (9-15)] —фермент, необходимый в пентозо-фосфатных путях метаболизма и в фотосинтезе. Родственная реакция (рис, 8-4), которая имеет более сложный механизм, катализируется ферментом фосфокетолазой эта реакция играет важную роль в энергетическом метаболизме некоторых бактерий. Продуктом реакции, ка- [c.206]