Транскетолазные реакции

Биологическая роль тиамина хорошо известна — в виде тиамин пирофосфата он выполняет коферментные функции в реакциях декарбоксилирования а-кетокислот и в транскетолазной реакции. [c.91]

Рис. 23-22. Транскетолазная реакция. Этот фермент, которому для проявления активности требуются тиаминпирофосфат и ионы Mg , катализирует обратимый перенос кетоловой группы (выделена красным) с кетозофосфата на альдозофосфат.

Ион тиазолия катализирует как ферментативную, так и неферментативную транскетолазную реакцию. Характерным примером служит реакция фруктозо-6-фосфата с глицеральдегид- [c.175]

В последние годы появились работы, которые дают основание предполагать, что в некоторых тканях схема пентозофосфатного превращения углеводов сложнее, чем это представлено на рис. 10.12. Согласно этой более полной схеме пентозофосфатного пути, первые этапы превращения совпадают с прежней схемой, однако после первой транскетолазной реакции начинаются некоторые отклонения (рис. 10.13). [c.357]

Аналогичный механизм доказан для транскетолазной реакции [c.373]

При соблюдении этих условий наблюдается весьма широкая специфичность фермента в отношении как акцепторов, так и доноров (табл. 14). Транскетолазные реакции в значительной степени обратимы. [c.133]

Механизм транскетолазной реакции полностью не выяснен. Известно, что взаимодействие одного из субстратов (донора гликолевого альдегида) с ферментом происходит по второму углеродному атому тиазолового кольца тиаминпирофосфата (ТПФ), который служит коферментом транскетолазы. После расщепления молекулы субстрата гликолевый альдегид, присоединенный ко второму углеродному атому тиазолового кольца ТПФ, переносится затем на второй субстрат транскетолазы, выполняющий функцию акцептора гликолевого альдегида. [c.133]

Протон у этого углеродного атома диссоциирует при нейтральном pH. В результате появляется анион, который легко реагирует с альдегидами, подобно цианидам, с образованием аддиционных соединений. Механизм транскетолазной реакции представляется в настоящее время в следующем виде [c.178]

Используя вспомогательные ферменты — триозофосфатизомеразу и глицерол-З-фосфатдегидрогеназу, за ходом транскетолазной реакции [c.279]

Фосфопентозы — раствор, 25 мг/мл (в пересчете на бариевую соль). Используется в качестве субстрата транскетолазной реакции. Смесь фосфопентоз получают в виде бариевой соли (с. 287). Перед использованием ее переводят в калиевую соль и pH раствора доводят до 6,5. В таком виде раствор можно хранить несколько дней при —16° С. [c.280]

В данном случае в качестве вспомогательного фермента используется глицеральдегидфосфатдегидрогеназа и транскетолазную активность измеряют по количеству восстановленного НАД, образующегося при окислении одного из продуктов транскетолазной реакции — фосфоглицеринового альдегида [c.281]

Но на этом пути эволюционное развитие окислительного пентозофосфатного пути расщепления углеводов не остановилось. Была сформирована последовательность реакций, замыкающая этот путь в цикл, в результате чего стала возможной полная деградация молекулы сахара. Исходными субстратами на этом пути служат пентозы, образующиеся из рибулозо-5-фосфата, ксилулозо-5-фосфата и рибозо-5-фосфата (см. рис. 64). При участии двух дополнительных ферментов — транскетолазы и трансальдолазы — осуществляется перенос j- и Сз-фрагментов между изомерными пентозо-5-фосфатами и продуктами их взаимопревращений (рис. 66). Сначала транскетолаза переносит С2-фрагмент от молекулы ксилулозо-5-фосфата на молекулу рибозо-5-фосфата, в результате чего образуется С7-сахар и Сз-сахар — 3-ФГА. 3-ФГА, образующийся в транскетолазной реакции и, как известно, пред- [c.256]

Энзиматический контроль за процессом образования ксилулозо-3-фосфата. Из инкубационной смеси сразу же после погружения проби1 рок в термостат, а также через каждые 30 мин отбирают по 0,1 мл, выливают в мерные пробирки и нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. Добавляют воду до 1 мл, перемешивают и центрифугируют. Осадок отбрасывают, а центрифугат (или часть его) переносят в спектрофотометрическую кювету, содержащую все необходимые компоненты для определения транскетолазной активности (с. 279), кроме субстрата. Скорость транскетолазной реакции в данном случае должна лимитироваться количеством ксилулозо-5-фосфата, образовавшимся в инкубационной смеси и добавляемым в спектрофотометрическую кювету в составе центрифугата. [c.289]

Коферментом в транскетолазной реакции служит ТПФ, играющий роль промежуточного переносчика гликольальдегидной группы от ксилулозо-5-фосфата к рибозо-5-фосфату. В результате образуется семиуглеродный моносахарид седогептулозо-7-фосфат и глицеральдегид-З-фосфат. [c.356]

Транскетолазная реакция в пентозном цикле встречается дважды, второй раз —при образовании фруктозо-6-фосфата и триозофосфата в результате взаимодействия второй молекулы ксилулозо-5-фосфата с эритро-зо-4-фосфатом [c.356]

Прямым следствием недостаточности витамина В, является дефицит его коферментньгх форм. Это приводит к блокированию реакций декарбоксилирования и накопления избыточных количеств пировиноградной кислоты, что может привести к нейротоксикозам. Весьма вероятно, что в условиях дефицита тиамина, а значит, и снижения скорости транскетолазной реакции снижается синтез НАДФН и рибозо-5 -фосфата — продуктов пентозофосфатного пути. Метаболические нарущения приводят к развитию различных патологических состояний, например болезни бери-бери. При этом заболевании имеют место патологии нервной, сердечно-сосудистой и пищеварительной систем. Кроме того, недостаток тиамина приводит к нарущениям водного обмена и функций кроветворения. [c.109]

В своей простейшей форме транскетолазная реакция [383, 384], катализируемая транскетолазой, содержащей ТДФ, состоит из реакции а-расщепления окси пировиноградной кислоты (или р-расщепления, если отсчет вести, как в сахарах, от первичной гидроксильной группы), сопровождающегося декарбоксилированием с последующим ацетоиновым ресинтезом остатка гликолевого альдегида с другим альдегидом в а-кето-р-оксисоединения [c.423]

Другой возможный путь образования ацетилкофермента А из продуктов углеродного цикла предполагает фосфорокластическое расщепление соединения IX (гликольальдегидтиамип-пирофосфат), образующегося в транскетолазной реакции. Такое расщепление [уравнение (29)] могло бы катализироваться ферментом, частично сходным с фосфокетолазой [23]. [c.548]

Далее трансальдолаза действует на продукты транскетолазной реакции, перенося Сз-фрагмент от молекулы С7-сахара на С3-М0-лекулу — 3-ФГА. В результате образуются молекулы Сй- и Сд-сахара. Один из продуктов реакции — фруктозо-6-фосфат является промежуточным соединением гликолитического пути, поэтому данная реакция есть вторая точка пересечения обоих путей углеводного метаболизма. Наконец, транскетолаза осуществляет перенос С2-фрагмента от молекулы Д-ксилулозо-5-фосфата на молекулу С4-сахара по той же схеме, что и в первой транскетолазной реакции. [c.257]

Одним из примеров ферментативных реакций с участием ТПФ является декарбоксилирование пирувата с отщеплением СО2 и образованием уксусного альдегида и в конечном счете ацетилкоэнзима А. Кроме того, тиаминпирофосфат в составе активного фермента способен осуществлять прямое окисление углеводов, катализируя транскетолазную реакцию. [c.108]

Первая транскетолазная реакция вдет между продуктами четвертой и пятой реакций при действии фермента транскетолазы, кофакторами которого являются тиаминпирофосфат (ТПФ) и катионы двухвалентных металлов. Реакцию можно рассматривать как обратимый перенос гликоальдегвдного остатка от донора кетозы на акцептор альдозу [c.257]

Вторая транскетолазная реакция, в которой донором гликольальдегид-ной группы выступает, как и в шестой реакции, ксилулозо-5-фосфат, акцептором — продукт седьмой реакции эритрозо-4-фосфат [c.257]

Таким образом, первая транскетолазная реакция между двумя фосфопен-тозами открывает серию реакций превращения моносахаров (6), (7), (8), которые можно представить в виде следующей схемы [c.258]

В переключении пентозного пути и гликолиза друг на друга роль регулятора выполняет эритрозо-4-фосфат. Если пентозофосфатов много, то эритро-зо-4-фосфат участвует в транскетолазной реакции, приводящей к образованию фруктозо-6-фосфата и его альдоизомера глюкозо-6-фосфата. Если же много гексозофосфатов, то эритрозо-4-фосфат вступает в трансальдолазную реакцию, пополняющую пул седогептулозо-7-фосфата. [c.259]

Транскетолазная реакция (реакции XI.50а и XI.506). Фермент, катализирующий эту реакцию, нуждается в кофакторах — тиаминпирофосфате и катионах двухвалентных металлов. Реакцию можно рассматривать как обратимый перенос гликоальдегидного остатка от донора кетозы на акцептор альдозу. Специфичность фермента требует, чтобы кетоза имела Ь-конфигу-рацию при а-углеродном атоме для следующих двух углеродных атомов предпочтительна т/)акс-конфигурация [c.305]

Одно из важных доказательств правильности таких представлений следующее. Ферментный комплекс при транскетолазной реакции (оказавшийся довольно прочным) был изолирован при помощи ионо-об-менной хроматографии, двойная связь шиффова основания восстановлена боргидридом, вследствие чего Сз-фрагмент прочно фиксирован в молекуле белка после гидролиза такого редуцированного промежуточного продукта трансальдолазной реакции в гидролизате было обнаружено производное лизина — Н -р-глицериллизин [c.176]

Транскетолазная реакция катализируется ферментом транскето лазой, выделенной в кристаллическом состоянии Реккером в 1953 г. [c.177]

После рассмотрения трансальдолазной и транскетолазной реакций как индивидуальных следует подчеркнуть, что фактически они протекают в сочетании одна с другой. [c.179]

Открытие ТА и ТК произошло в процессе выяснения механизма превращения гексоз в пентозы. Трансальдолазная и транскетолазная реакция нашли применение для препаративного получения фосфатов сахаров [13]. [c.179]

Последующие годы принесли ряд новых подтверждений значения как дециклизации, так и ослабления С—С-связей в молекулах фосфорилированных сахаров. Так, в трансальдолазной, транскетолазной и фосфокетолазной реакциях субстратами, как правило, являются фосфорилированные кетозы. В тех редких случаях, когда субстраты транскетолазы — нефосфорилированные сахара, то это кетозы с короткой углеродной цепью — эритрулоза и ксилулоза, которые совсем не могут образовывать пиранозных колец и существуют либо целиком в открытой форме (эритрулоза), или могут образовывать очень нестойкую фуранозную форму (ксилулоза). При этом эти нефосфорилированные сахара обладают в транскетолазной реакции гораздо меньшей активностью, чем фосфорилированные. [c.182]

Пентозы могут образоваться как через фосфаты сахаров в результате сочетания трансальдолазной и транскетолазной реакций (стр. 179), так и через НДФС путем декарбоксилирования НДФ-уроновых кислот. [c.194]

При транскетолазной реакции пентозы- или гексозы-акцепторы должны были (для образования Л-треоконфигурации у С-3 и С-4) иметь у С-2 О-конфигурацию. Интересно, что альдолазная реакция значительно усиливалась при действии света, тогда как транскетолазная протекала на свету и в темноте с одинаковой скоростью. [c.197]

Трансальдолазную и транскетолазную реакции нельзя себе представить без предварительной дециклизации молекул сахаров. И мы, действительно, видим в строении ряда представителей сахаров на этой схеме особенности, способствующие дециклизации наличие фосфатных остатков и, кроме того, у ряда сахаров — кетонные группы (кетозы, как известно, в значительной степени дециклизированы). [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология